模板调控下的若干主族元素硫属化合物的合成、结构表征与性能研究

来源 :中国科学院福建物质结构研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lcy38
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主族元素硫属化合物因其丰富的结构以及在催化、离子交换、吸附、光电导体等领域潜在的应用前景而受到人们的广泛关注。但是其合成也受到诸多因素的影响,例如溶剂、客体离子、反应温度以及反应时间等。因此,合成和研究新型主族元素硫属化合物尤其是具有良好光、电、磁性能的主族元素硫属化合物,仍然是当今人们非常感兴趣同时又极具挑战性的研究课题。   本文在总结以往硫属化合物研究的基础上,通过寻找并选择适当的溶剂和模板剂,探索和合成了系列具有新型结构的主族元素硫属化合物,丰富了硫属化物的结构化学,进一步揭示了其合成规律。我们以过渡金属配合物以及有机胺阳离子作为模板试剂,合成了下列十三个新颖的主族元素硫属化合物:[Mn(phen)2AsⅢ2Se3(Se2)]n(1)[Mn2(phen)(AsⅢ2S5)]n(2)[Mn3(phen)3(AsVS4)2]n·nH2O(3)[Mn2(phen)(SbⅢ2S5)]n(4)[3-depnH2]Sb8S13·H2O(5)[Ni(en)3]2Sb2Se5(6)[Ni(dien)2]3(SbS4)2(7)[Co(en)3]Sb2S4(8)[Ni(en)3]2Sn2S6·H2O(9)[tmdpH2]Sn3S7(10)Sn(edt)2(phen)(11)Sn(edt)2(2,2-bpy)(12)[Sn(edt)2(4,4-bpy)]n·2n[(CH3)2NH](13)。对上述化合物进行了红外、元素分析、粉末衍射、固体紫外和热重等方面的表征,并研究了部分化合物的磁性和导电性能。。化合物1、2、3和4都是以[Mn(phen)m]2+作为模板剂得到的。化合物1具有一维电中性的链状结构,是由Se22-作为桥联配体连接SBUs形成,这在文献中的报道还是非常少的。对于化合物2和3,虽然反应物和反应条件相同,但仅仅是由于反应物的摩尔比例不同,却得到不同价态的砷硫化合物。实验结果表明:反应起始物的比例不同会导致生成含不同氧化态砷的硫属化合物,同时,有机胺的浓度不同也会导致不同产物的生成。另外,我们还测试和研究了上述四个化合物的热、电和磁性质。研究结果表明,四个化合物均具有半导体性质,它们的带隙(Eg)分别为2.03 eV(1)、2.01 eV(2)、1.97 eV(3)和2.23 eV(4)。。在以[M(amin)m]n+(M=Ni,Co)会属配合物阳离子作为模板试剂的调控下,我们得到了化合物6、7、8和9。其中,化合物8由孤立的[Co(en)3]2+阳离子和无限的1x[SbS2-]一维链组成,1x[SbS2-]一维链是由三角锥构型的SbS3单元通过共用顶点的硫原子形成。。当用有机胺阳离子作为模板试剂,我们得到了化合物5和10。在化合物5中,SbS3和SbS4单元通过共用顶点和共边形成Sb15S15三十元环,这种Sb15S15三十元环进一步相互连接形成二维的(Sb8S132-)n多孔层。而化合物10则是由Sn3S4欠完整立方烷单元通过两个μ2-S原子连接形成的具有(6,3)拓扑结构的二维阴离子层。我们还测试了化合物5的阻抗性质,其晶界和晶粒电导率分别为5.68×10-6S cm-1和1.43×10-6S cm-1,其带隙Eg为1.97 eV。
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