表面活性剂修饰玻碳电极测定多巴胺/抗坏血酸/尿酸

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化学修饰电极是当前电化学、电分析化学方面十分活跃的研究领域,将化学修饰电极用于生物物质研究是当今电化学的发展方向。本论文利用表面活性剂吸附在电极界面形成具有特定功能的有序结构,并能增强电分析体系中被检测物质的灵敏度、选择性等,构筑了表面活性剂修饰电极,结合差示脉冲伏安法,对多巴胺、抗坏血酸和尿酸在此类修饰玻碳电极上的电化学行为进行了研究。本论文的主要内容包括以下三个方面。 1.壳聚糖复合阳离子表面活性剂溴化十六烷基吡啶(CPB)修饰玻碳电极同时测定抗坏血酸和多巴胺:将0.5wt%壳聚糖与一定浓度的CPB按体积比2:1混合后修饰到电极表面,在pH=4.7的磷酸盐缓冲溶液中,利用差示脉冲伏安法研究了多巴胺和抗坏血酸在该电极上的电化学行为,通过阳离子表面活性剂与抗坏血酸的静电引力作用,以及与多巴胺的静电斥力作用,使得多巴胺的氧化电位正移,而抗坏血酸的氧化电位负移,两者的氧化峰电位差达到0.29 V,从而使两者在裸电极上重叠的氧化峰信号分开。使用这种复合表面活性剂可以克服单纯使用表面活性剂修饰易脱落不稳定的问题。在优化的条件下,多巴胺和抗坏血酸的线性范围分别为4.0×10-5~5.0×10-3 M,1.0×10-5~2.0×10-3M,检测限分别为6.0×10-6 M,8.0×10-6M(S/N=3)。该方法的选择性好、稳定性好,为测定带相反电荷的生物物质提供了一种新的思路。 2.壳聚糖复合阳离子表面活性剂CPB修饰玻碳电极同时测定抗坏血酸和尿酸:壳聚糖复合阳离子表面活性剂CPB修饰玻碳电极对抗坏血酸和尿酸呈现出良好的催化性能,大大降低了两者的过电位,提高了两者的峰电流,并使裸电极上两者重叠的氧化峰得到了很好的分离,氧化峰间距可达0.26 V。该电极可以对尿酸和抗坏血酸进行同时测定,方法线性范围宽,电极的稳定性和重现性好。混合组分中尿酸和抗坏血酸的线性范围分别为2.0×10-6~6.0×10-4 M,4.0×10-6~1.0×10-3 M,检测限分别为5.0×10-7 M,8.0 × 10-7 M(S/N=3)。 3.Nafion复合十二烷基苯磺酸钠(SDBS)修饰玻碳电极同时测定尿酸和多巴胺:通过使用nafion/SDBS复合膜修饰玻碳电极,构造了一种新颖的电化学传感器。使用线性扫描伏安法和差示脉冲伏安法研究了多巴胺和尿酸在修饰电极上的电化学氧化行为。5.0 mM的SDBS和0.05wt%nafion用于提高检测的灵敏度。 在0.10 M pH=6.5磷酸盐缓冲溶液中,修饰电极对尿酸和多巴胺的氧化显示良好的催化性能,大大降低了两者的过电位。与裸电极和nafion修饰电极相比,在nafion/SDBS复合膜修饰电极上,尿酸和多巴胺的氧化峰分的更开,峰电流更大。在优化试验条件下,该电极测定混合组分中多巴胺和尿酸的线性范围分别为4.0×10-7~8.0×10-5M,4.0×10-6~8.0×10-4 M,检测限分别为5.0×10-8M,4.0×10-7 M(S/N=3),线性范围比以往的文献报道宽。
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