论文部分内容阅读
延迟焦化工艺是一种成熟的加工含硫重油的工艺，其生产过程中会产生部分焦化液化气，其主要成分是C3、C4的烃类化合物，且含硫量较高，一般在7000～10000mg·m-3。近年来，随着延迟焦化装置的产能在不断扩大，焦化液化气的产量也随着快速增加。因此，要实现这部分焦化液化气的充分合理的利用，首要解决的问题是选择合理的脱硫方法，其次利用其中的C4烃类化合物生产经济价值更高的丙烯，提高炼油过程的经济效益。本文对液化气脱硫方法进行了综述，并采用了催化裂化脱硫的方法，结合催化裂化装置，开发了一条在催化裂化工艺过程中掺炼焦化液化气的方法来实现焦化液化气脱硫的同时增产丙烯的工艺路线。
利用中试催化裂化提升管装置，采用在FCC工艺过程中掺炼焦化液化气的方法进行了焦化液化气脱硫的研究，考察了焦化液化气掺炼量、反应温度、剂油比等工艺条件的影响以及该过程中产品硫分布的情况。实验结果表明，在反应温度为515℃，剂油比为6.0，掺炼质量分数为9.41％的焦化液化气的工艺条件下，焦化液化气的脱硫率达79.66％，焦化液化气中的有机硫含量从9682mg·m-3降到296.6mg·m-3，裂化气经碱洗脱除硫化氢和分离甲烷、乙烷后，其总硫含量小于国家标准GB11174-1997规定的343 mg·m-3，达到民用液化气的要求。此时，裂化气中的有机硫含量和汽油中的硫含量出现一个最低点。该掺炼过程对产品硫分布有一定的影响：裂化气中的硫化物含量有所增加，重油中的硫含量有所下降，而汽油和柴油的硫含量基本不变。
在脱除焦化液化气中的有机硫的同时进行了增产丙烯的研究，探讨了FCC工艺掺炼焦化液化气过程对丙烯收率的影响，考察了该过程对产品分布和产品质量的影响。实验结果表明，在FCC工艺过程中掺炼质量分数为9.41％的焦化液化气后，丙烯收率增加0.4％，且丙烯占液化气的比例基本不变，有一定的增产效果；同时该过程可使液化气和轻油收率上升，重油收率下降，有利于原料油的转化；该过程还有利于改善汽油的氧化安定性，降低其烯烃含量。在此基础上，为了进一步增产丙烯，在平衡催化剂的基础上添加LPI-1增产丙烯助剂，结果表明，在FCC工艺条件下，掺炼质量分数为9.66％的焦化液化气、添加5m％LPI-1助剂时，丙烯收率从7.02％上升到8.17％，增加了1.15个百分点，丙烯占液化气的比例也提高了1.0％，增产丙烯效果明显。另外还考察了反应温度、剂油比等工艺条件的影响，结果表明，提高反应温度和剂油比均有利于丙烯收率的提高，但会造成轻油收率降低。
综上所述，采用在催化裂化工艺过程中掺炼焦化液化气的方法可以有效地脱除焦化液化气中的有机硫，同时实现丙烯的适量增产。加入LPI-1增产丙烯助剂后，丙烯增产效果更明显。该法可充分利用焦化液化气这部分资源，从而能获得极大的经济效益，具有较好的工业应用前景。