基于芳香胺体系的钙钛矿材料的制备与性能研究

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由于近年来对于能源和环境问题的重视,有机无机杂化钙钛矿受到了越来越多的关注,钙钛矿作为一种兼具了有机组分和无机组分优点的材料,在光伏发电,发光,铁电,光探测器等领域有着很好的应用前景。在杂化钙钛矿中,金属卤化物组成的无机组分构建了稳定的空间结构,提供了载流子的输运通道并且直接影响了能带结构的建立;有机胺组成的有机组分对材料起到了修饰作用,对结构,光谱,形貌等特征产生一定的影响作用。本文重点研究了有机组分对于材料性能的影响,研究了用苯胺衍生物表面修饰的三维结构钙钛矿和使用不同对位取代基苯胺作为有机部分的二维结构钙钛矿。  本文第二章用研磨法合成了一组用苯胺,苯甲胺,苯乙胺进行表面修饰的三维甲胺铅碘钙钛矿。结果表明,阳离子的空间位阻效应对材料的性能具有很大的影响。掺入了大有机阳离子的钙钛矿材料仍然保持原有的晶体结构和吸收边特征,这说明这些阳离子的掺入不会破坏原有的材料,而是依附于表面。当使用空间位阻最大的苯胺修饰时,晶粒最大,这是由有机胺和碘化铅的反应速率决定的。使用荧光光谱仪表征发现,和胺直接相连的基团空间位阻越大或有机胺刚性越低,旋转可能性越多时,荧光强度越弱,荧光寿命越短。本节找到了一种既不破坏钙钛矿原有结构,同时又能有效调控材料荧光性能和晶粒尺寸的方法,这可能是进一步提升钙钛矿应用价值的一种有效的方法。  本文第三章用旋涂法合成了一组基于苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺、对溴苯胺和对甲氧基苯胺的二维单层钙钛矿薄膜样品。结果表明,阳离子的电子效应对材料性能具有很大的影响。这些钙钛矿薄膜显示出不同位置的吸收峰和荧光峰,这主要是由取代基的电子效应造成的有机组分介电常数不同导致的。量子效率测试表明,当使用甲氧基在对位取代苯胺时,对应的钙钛矿薄膜的量子产率得到了明显的提升。结构表征表明,这些钙钛矿样品的层间距各有不同,这是和阳离子在空间中的排布有关的。而且这些钙钛矿薄膜的生长取向性也明显不同,这是因为这些取代基的电子效应使得各组分之间的相互作用不同,导致了不同的自组装效果。对钙钛矿的稳定性测试表明,基于苯胺的钙钛矿热稳定性和空气稳定性最差,当引入取代基后,稳定性都有了明显的改善,其中甲氧基取代的效果最好。通过系统性地研究具有不同电子效应的苯胺阳离子作为有机组分的二维单层钙钛矿,为钙钛矿性能的调控提供了一条崭新的思路和富有理论性的指导方向。
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