氧化钪掺杂氧化锆电解质基中温固体氧化物燃料电池研究

来源 :中国科学院过程工程研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tcgivihq
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固体氧化物燃料电池(SOFC)具有能量转换效率高、环境友好(SOx、NOx排放、噪音污染低)和燃料适应性广等优点,是举世公认的高效绿色能源转换技术。SOFC操作温度的中温化(600~800℃)和直接利用烃类燃料是该领域的两大发展趋势。   本文以发展中温SOFC为应用背景,围绕中温化和直接利用烃类燃料这两个中心,选取高电导率的氧化钪掺杂氧化锆(ScSZ)为电解质材料,通过制备工艺的优化,实现电解质的低温烧结和薄膜化;通过阴极粉体制备方法、工艺的优化以及烧结条件的控制,将铁钴锶镧(LSCF)阴极直接用于ZrO2基电解质,在简化电池结构的同时提高中温SOFC电性能;通过SOFC阳极材料的设计、制备和优化,以及相关电池材料的选择和结构优化,在中温范围直接利用烃类燃料。取得的创新性结果如下:   (1)分别采用硝酸盐-甘氨酸溶液燃烧法(SC)和共沉淀-超临界干燥方法(SCFD)成功制备了纳米11ScSZ粉体。对合成粉体进行了X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)以及非等温和等温烧结等表征,结果表明:在SC法合成ScSZ粉体时,甘氨酸/硝酸盐摩尔比(g/n)对粉体性能有较大影响,适宜的g/n为0.56,在前驱溶液中添加适量聚乙二醇(PEG)作分散剂,可以降低合成粉体的硬团聚度,进而提高粉体的烧结性能,所合成的11ScSZ粉体可以在1200℃下烧结致密;采用SCFD法合成的ScSZ粉体的晶粒尺寸为~3 nm、比表面积高达378 m2/g,具有良好的低温烧结活性,可以在900℃下烧结致密,且烧结体具有纳米晶微观结构。900℃烧结致密ScSZ粉体是目前无压烧结氧化锆类粉体的最低致密化温度,其低温致密化原因主要归功于:小晶粒尺寸、高比表面积、粉体的弱团聚以及粉体表面含有有机功能基和羟基的特殊表面状态。   (2)采用Mn2O3作相稳定剂掺杂11ScSZ,稳定其立方相结构。2.0 mol%Mn2O3掺杂11ScSZ形成的11ScSZ-2Mn2O3在氧化、还原气氛下都具有稳定的立方单相结构。Mn2O3掺杂11ScSZ可以降低其烧结致密化温度,起到烧结助剂的作用,进一步的促进电解质薄膜的低温、低成本制备。由共沉淀-超临界干燥法和溶液燃烧法合成的11ScSZ-2Mn2O3可分别在850℃和1200℃下烧结致密。11ScSZ-2Mn2O3在700和800℃下的电导率分别达0.027和0.10 S/cm,适宜作为中温SOFC的电解质材料。   (3)采用SC法成功合成了具有低温烧结活性的钙钛矿结构纳米LSCF粉体,通过控制LSCF前驱粉体的预烧结温度可以调节LSCF粉体的烧结活性以及烧成阴极的微观结构稳定性。由优化的LSCF阴极组装的单元电池Ni-YSZ/YSZ(~8μm)/LSCF在700℃下具有优良的结构稳定性和电性能,在600、650和700℃下的最大功率密度分别达0.21、0.45和1.06 W/cm2。该电性能是目前采用无中间缓冲层的同样结构单元电池的最高水平,与采用Ce0.8Gd0.2O2-δ(CGO)中间层的单元电池的最好电性能相当。优良的电性能归功于LSCF阴极的高度均匀微观结构、阴极与电解质的良好粘结以及薄膜化的电解质。采用更高电导率的11ScSZ-2Mn2O3作电解质,可以进一步提高单元电池的电性能,单元电池Ni-YSZ/11ScSZ-2Mn2O3(~10μm)/LSCF在600、650和700℃时的最大输出功率密度分别达0.33、0.58和1.2 W/cm2。   (4)采用SC法成功合成了纯钙钛矿结构的La0.75Sr0.20MnO3(LSM)阴极粉体和La0.80Sr0.20Al0.60Mn0.40O3-δ(LSAM)、La0.80Sr0.20Cr0.60Mn0.40O3-δ(LSCM)阳极粉体。XRD分析表明,LSM粉体与11ScSZ-2Mn2O3在1350℃以下具有良好的化学相容性;LSAM和LSCM具有良好的抗还原能力。采用于压技术成功制备了LSM-YSZ阴极负载型11ScSZ-2Mn2O3电解质双层,以LSAM-GDC为阳极构成的LSAM-GDC/11ScSZ-2Mn2O3/LSM-YSZ阴极负载型单元电池在800℃下以湿H2和湿CH4为燃料的最大功率密度分别为0.24 W/cm2和0.10 W/cm2;以LSCM-GDC为阳极构成的LSCM-GDC/11ScSZ-2Mn2O3/LSM-YSZ单元电池在800℃下以湿H2为燃料时,最大输出功率密度达0.35 W/cm2;以湿CH4为燃料时,最大输出功率密度达0.23 W/cm2,可以与文献报道的同类阳极在900℃下获得的电性能相比,且表现出良好的抗积碳能力。
其他文献
本文以乙烯齐聚反应机理的研究为基础,设计出新型铬系催化剂。考察了配体结构、催化剂组成、各组分配比以及反应温度、反应压力等工艺条件对齐聚反应的影响。 当以乙酰丙酮
我公司加入了安全交易平台,购买可直接汇款到杂志社幸福宝(远红外多功能垫)是一项造福全人类健康的重大发明,是一种既省钱,使用便捷,见效快的产品。(发明专利号:ZL2013102314
本文采用实验设计优化合成了三种高效抗环烷酸腐蚀高温缓蚀剂:有机胺M中和的硫代磷酸酯、有机多硫化合物和两者的复配物。并将有机胺M部分中和硫代磷酸酯应用于含酸原油工业加
矿山开采和浮选形成的尾矿废弃地不仅占用大片土地,而且还对周边的生态景观和环境造成影响。铜陵是我国六大铜业基地之一,区内形成多处铜尾矿废弃地,多数尾矿废弃地处于自然
  This paper argues that,whilst national qualifications frameworks(NQFs)have seen a meteoric rise,the evidence that theyworkis limited,equivocal,inconclusive,
会议
牛磺酸广泛存在于生物体中,尤其在海洋贝类中含量很多。它具有重要的促进人体健康的生理功能,是许多医药和食品添加剂的主要原料,有很大的市场需求。 我国拥有漫长的海岸线,人
  Quality education has become synonymous with economic &socio-cultural development of any nation.This role of education is very well accepted in all societie
会议
PVC材料制成,环保、安全,产品结实,不会因为一时的失手而摔坏了它,耐用度好。专为纯净水、太空水、蒸馏水用户设计的,方便、省力、卫生、出水顺畅。可与各种容量的纯水桶配套
  Public higher education institutions have resisted national accreditation processes in many countries arguing that the process should be limited to private
会议
甲醇是最简单的饱和醇,是重要的基础化工原料,是碳_化学的基础产品,是一种高效、洁净的液体燃料,是21世纪具有广阔应用前景的绿色化工产品。论文以兖矿集团焦炉气制甲醇装置的甲