论文部分内容阅读
分子印迹技术(Molecular Imprinting Technique)是一种制备对特定目标分子(模板分子)具有特异选择性的高分子聚合物的技术。此技术制备的聚合物在立体空穴和功能基排布上与目标分子具有互补的结构，因此在分子识别中有着特殊的选择性和良好的应用前景，近年来引起人们的广泛关注。这种印迹聚合物可用于手性拆分、模拟酶催化、化学传感器的传感元件和固相萃取剂等。
本文以安定为模板分子，利用不同功能的单体(甲基丙烯酸或丙烯酰胺)和不用的交联剂(二甲基丙烯酸乙二醇酯或二乙烯基苯)在不用的致孔剂(乙腈、氯仿、甲苯或乙腈/甲苯不同比例的混合溶剂)中合成分子印迹聚合物(MIP)，研究了沉淀聚合法合成聚合物微球的实验条件，以1HNMR优化了功能单体和模板分子的比例，以溶胀实验、氮气吸附实验、偏光显微镜和扫描电子显微镜对聚合产物微观形貌进行了表征，以红外光谱确定MIP的官能团。最后选定以甲基丙烯酸为功能单体，二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂(其中模板分子、功能单体和交联剂的比例为1:4:20，单位量为0.25mol)，在20mL甲苯中热引发沉淀聚合，能制备粒径约为1μm、不产生明显溶胀的MIP，其产率高达87.6％。
为了评价所制备的MIP是否具有特异性吸附，在不同比例的甲醇/水溶液以及甲苯中进行了吸附平衡实验。实验结果表明，此聚合物在甲苯中对安定表现出较好的亲和力，可以用Langmuir-Freundlich等温吸附方程进行拟合，并得到相应的均一性(m)、空穴总数(Nt)等参数。其中MIP饱和吸附量(Nt)约为3.58mg/g，且其m值趋近于1，非分子印迹聚合物(NIP)饱和吸附量只约为0.70mg/g，印迹因子(α)达到5。
将此聚合物作为固相萃取柱的填料，对装载液、清洗液和洗脱液的组成和流速等进行了优化。将此聚合物对其它镇静剂进行吸附，并对尿液、骨头中的安定进行分离富集，发现MIP对其它镇静剂不保留或保留较小，具有良好的选择吸附性，在实际样品的测定中可基本排除其它杂质的干扰，测得尿液中安定的含量为46ng/mL，骨头中安定含量为225ng/g。这对分子的识别研究工作有着重要的意义。