环己酮二聚物脱氢制备邻苯基苯酚的催化剂研究

• 作 者: 刘继红
• 机 构: 华东理工大学
• 出 处: 华东理工大学
• 发表日期: 2007年期
• 关键词: 环己酮 邻环己烯基环己酮 邻苯基苯酚 脱氢催化剂

邻苯基苯酚(OPP)是一种重要的精细化工体，在防腐剂、表面活性剂、染料、印染助剂、感光材料、阻燃剂和热稳定剂等领域有着非常广泛的用途。环己酮二聚物脱氢制备OPP工艺，由于工艺过程环境友好、简单易行和生产成本低，得到国内外研究者的广泛关注。但该工艺目前还存在着环己酮缩合反应中副反应多和环己酮二聚物脱氢催化剂寿命不长等缺点，制约了该工艺路线的大规模推广。
本文建立了以邻苯二甲酸二甲酯作为内标物，用内标法对环己酮二聚物脱氢制备邻苯基苯酚反应的产物进行定量分析的分析条件，用GC-MS检测到了文献未曾报导的副产物(6-甲氧基．萘满酮)和(环己烯-1-丁烯氧基)-苯)。
本文研究了不同的催化剂制备条件(负载顺序、焙烧温度和焙烧过程)和还原条件、催化剂组成(钾盐类型、La<,2>O<,3>含量、K<,2>O含量和Pt含量)等因素对催化剂脱氢性能和寿命的影响，得到了一种对环己酮二聚物脱氢制备邻苯基苯酚反应具有很好脱氢性能和稳定性的0.5％Pt-1.0％K<,2>O-3.0％La<,2>O<,3>/γ-Al<,2>O<,3>催化剂，当反应温度355～365℃，环己酮二聚物空速为1/3h<-1>，H<,2>空速为100h<-1>时，随着反应的不断进行，催化剂脱氢活性基本保持不变，接近100％，初始OPP2选择性为88.4％，OPP选择性在反应过程中时有提高，最高达到96.5％(20h)，反应135h后，CHCH转化率为97.8％，OPP选择性仍然保持在84.2％。
本文初步探讨了脱氢催化剂的失活原因和再生方法，引起催化剂失活的主要可能原因是催化剂表面结焦和Pt晶粒长大，失活的催化剂经过在空气气氛中于500℃马弗炉中重新焙烧6h，然后在370～380℃于10％的H<,2>/N<,2>气氛下进行还原6h，再生后的催化剂的脱氢性能可以得到恢复，再生后的催化剂可以有限次数地循环使用，降低了邻苯基苯酚产物的生产成本。