双取代四氮杂[14]环轮烯镍(Ⅱ)配合物的合成、结构与超分子化学研究

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上个世纪60年代,自7,16-二氢-6,8,15,17-四甲基-二苯并-1,4,8,11-四氮杂[14]环轮烯(7,16-dihydro-6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclo-tetradecine,简写成H2tmtaa),被合成出来以后,由于其类似卟、酞菁的特殊结构与性质,关于它的衍生物被大量合成出来。  其中一类是在四氮杂大环的7和16位上引入活性基团,与上面的两个H发生取代反应,其中有做成简单小分子一边或者双边取代的,也有利用两端都有活性位点长链直接1∶1双取代进行反应的。  本论文主要内容如下:  (1)利用两个已知大环甲基四氮杂[14]环轮烯镍配合物,简写为Nitmtaa和6,17-二甲基-8,15-二苯基四氮杂[14]环轮烯镍配合物,简写为(Z)-Nidmdptaa),把它们作为底物。这两个大环化合物中在7,16位,也就是γ,γ位置上,分别有两个活泼H,一些亲电试剂就容易发起进攻,主要是发生酰氯化作用,从而引入不同的官能团。我们用两个不同长链设计并合成了4个“提篮状”化合物,进行了一系列的表征,其中得到了两个单晶结构数据。  (2)长链的捆绑,加上其本身马鞍状结构,一对戊二亚环与一对苯并环分别形成的两组凹面,可以与某些客体分子形成主客体相互作用,本文同时利用紫外-可见光谱仪对其主客体相互作用做了初步的研究实验。
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