亚胺类IVB族配合物烯烃聚合催化剂的合成及乙烯聚合

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hongqinshuling
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合成了五大类亚胺及其IVB族配合物,其中的含短链脂肪烃基的、含对位乙烯基的苯基的亚胺及含末端烯烃基氧基的水杨醛亚胺的IVB族配合物具有很高的乙烯聚合催化活性,含烯烃基的配合物与不含烯烃基的配合物呈现不同的催化聚合行为,含烯烃基的配合物在催化聚合体系中具备多活性中心的特征。而N-苯基-3-烯丙基水杨醛亚胺的IVB族配合物及吡咯醛亚胺的IVB族配合物没有明显的催化烯烃聚合的活性。 亚胺的IVB族配合物的单晶结构呈现八面体配位几何构型,具有两个呈顺式的氯位置,这种构型的稳定性主要决定于分子中较短的离子键要求处于反式位置,以减少分子内的偶极作用,分子内的π-π堆砌作用不是该构型的决定因素。 采用自由基共聚,含烯烃基的IVB族配合物可以与烯烃单体形成高分子负载化的催化剂,尽管负载化后催化剂的活性略有下降,但仍旧呈现出极高的乙烯聚合的催化活性,并且催化聚合所得的聚合物具有更高的分子量。 N-苯基-3-烯丙基水杨醛亚胺的IVB族配合物借助于烯丙基的双键与苯乙烯共聚合形成高分子链后,所得的高分子化催化剂不具备明显的催化乙烯聚合的活性,表明线型高分子链段由于柔顺性不具备高催化活性的位阻。
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