稀土工业废水中低浓度稀土的富集与钙镁离子的去除

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稀土是国家战略资源。稀土在开采和冶炼过程中会产生大量含有低浓度稀土的废水,如果不能有效的回收,不仅会造成稀土资源的浪费,也会引发环境污染问题。另外,在稀土冶炼分离过程中因萃取剂皂化等过程也会产生大量氨氮废水,其含有高浓度的钙、镁离子,在使用机械式蒸汽再压缩(MVR)技术处理氨氮废水时,钙、镁离子易结垢,会导致设备处理能力降低,也会使得设备的运行和维护成本增加。本文针对以上问题,提出了萃取-沉淀新方法,合成出新型苯氧羧酸类萃取-沉淀剂包括2-(4-丁氧基苯氧基)乙酸(BPAA)、4-(4-丁氧基苯氧基)丁酸(BPBA)、2-(4-(苄氧基)苯氧基)乙酸(BZAA)和4,4’-异亚丙基二(苯氧基乙酸)(H2IPOAA)用于稀土工业废水中低浓度稀土的富集和稀土工业产生的氨氮废水中钙、镁离子的去除。本文得出以下结论:(1)合成的BPAA用于从稀土工业废水中回收并富集低浓度的稀土元素,可以在5分钟内使稀土完全沉淀,与稀土元素形成的沉淀物BPAA-REEs的尺寸大于其他沉淀剂(如草酸,碳酸氢铵,CaO和MgO等),形成的沉淀易于固-液分离,与所合成的其他萃取-沉淀剂(BPBA、BZAA)相比,BPAA具有更高的负载量。使用BPAA从含稀土浓度为159mg/L的稀土工业废水中富集稀土元素,稀土的沉淀率为97.3%,萃余液中的稀土浓度小于5 mg/L。经过反萃可以获得高浓度的稀土富集溶液(30.0 g/L和6.54 g/L),反萃率为96.5%。另外,BPAA在萃余液中的溶解度低于50 mg/L,萃余液中的COD值低于45 mg/L。萃取-沉淀新方法也表现出在有色金属的湿法冶金、二次资源回收、含钍放射性废物处理和重金属污染处理中的应用前景。(2)合成的H2IPOAA用于去除氨氮废水中的钙、镁离子,与钙、镁离子可以形成尺寸D(50)为30μm的MIPOAA沉淀颗粒,该颗粒尺寸比H2C2O4,Na2C2O4和Na2CO3形成的沉淀物大,易于固-液分离。研究了影响因素,即平衡时间,水相的pH值和皂化度的条件实验,并确定其萃取机理为阳离子交换机理。在H2IPOAA的皂化度为85%时,可以在10分钟内从氨氮废水中沉淀Ca2+和Mg2+,钙、镁离子的沉淀率可以分别达到84%和91%,萃余液中Ca2+和Mg2+的浓度分别为84 mg/L和291 mg/L,符合MVR处理氨氮废水的标准。此外,H2IPOAA可以重复使用,并且损失较小。H2IPOAA的再循环性能有助于降低成本和减少污染。
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