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在信息、电子产业高速发展的时代,锂离子电池因具有能量密度高,工作电压高,自放电速率低,使用温度范围宽等优点,而被广泛应用于手机、军事、无线通信设备等诸多领域,并朝着智能化、小型化、环保化方向发展。聚合物锂离子电池作为新一代的锂离子电池,使用聚合物电解质替代液态电解质,则不存在漏液等安全问题,且使用铝塑膜包装,大大提高了电池设计的灵活性,因而成为了锂离子电池的重要研究方向。本文采用静电纺丝法制备了聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯（PVDF/PMMA）纤维膜,对其制备工艺及物理和电化学性能进行了研究。主要内容为以下几个方面:首先,配制不同浓度的聚合物溶液,应用电纺法制备了三种典型形貌的PVDF/PMMA复合纤维膜,并对PVDF/PMMA复合纤维膜电纺参数的选取进行了讨论。采用扫描电镜（SEM）、红外光谱（FTIR）、差示扫描量热法（DSC）、孔隙率、吸液率和电导率等测试手段对PVDF/PMMA复合纤维膜进行了分析和表征。结果表明:由浓度为16 wt.%的聚合物溶液制备的复合纤维膜的纤维分布均匀,具有良好的电化学稳定性,其室温离子电导率也最高,达到了3.5×10-3 S/cm。其次,改变PVDF与PMMA的质量比,用电纺法制备了PVDF和PVDF/PMMA纤维膜。通过SEM、FTIR、XRD、电导率、界面稳定性等测试手段对纤维膜进行了分析和表征。用PVDF/PMMA（8/2）为聚合物电解质组装Li/LiFePO4电池,并进行恒流充放电性能测试。结果表明:PMMA与PVDF能够在不同质量比的条件下进行混纺;PVDF/PMMA复合纤维膜具有高的离子电导率、良好的电化学稳定性;PVDF/PMMA（8/2）具有低的结晶度、高的吸液率和电导率;并且PVDF/PMMA（8/2）为聚合物电解质的Li/LiFePO4电池在0.1C时的首次放电比容量高达153.3 mAh/g,电池表现出良好的循环性能。最后,通过在聚合物溶液中加入二氧化钛（TiO2）的前驱体,采用电纺法制备了聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯/TiO2（PVDF/PMMA/TiO2）复合纤维膜。利用SEM、FTIR、DSC和电导率等测试手段对纤维膜进行了分析和表征。结果表明:原位生成的TiO2能均匀分散在纤维膜中;PVDF/PMMA/TiO2复合纤维膜具有低的结晶度、良好的电化学稳定性,其室温离子电导率高达3.87×10-3 S/cm。