新型1,2,3-三唑卡宾配体前体的合成研究

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相比其他有机小分子催化剂,由于N-杂环卡宾的毒性比较低、结构更为稳定、对环境友好,以及便于合成,在有机小分子催化及协同金属催化等领域深得青睐,所以研发应用新型的N-杂环卡宾配体及前体盐具有十分重要的意义。  本文的主要内容是研发新型的多环1,2,3-三唑卡宾前体盐及配体,主要涉及两个部分。第一部分介绍了双齿1,2,3-三唑配体的合成。结合本课题组对1,2,3-三唑卡宾的研究经验和不足,改进并设计了新型卡宾配体的结构。以水杨醛为原料,通过合理的逆合成分析通过6步反应得到了双齿卡宾配体,通过多步的反应条件优化,双齿卡宾配体6步反应的总收率可以高达70%。  第二部分介绍了新型多环1,2,3-三唑卡宾前体盐的合成方法研究及应用。以邻溴苄醇为原料,通过引入叠氮基,与苯乙炔环化得到三氮唑基团及分子内关环等几步关键反应高效的合成了两种新型的多环1,2,4-取代的1,2,3-三唑卡宾前体盐。在反应路线中,筛选了不同位阻的取代基对前体盐产率的影响,并对成盐过程中的溶剂进行了优化。该前体盐的应用仍需要不断地探索与研究。
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