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具有光活性的2,2’-二羟基-1,1’-联萘酚(BINOL)及其衍生物是近年来研究较多的C2轴不对称芳香化合物,它们具有很强的手性诱导作用,能产生很强的荧光,可以作为一类有效而灵敏的荧光化学传感器。在与Cu2+、Cd2+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Ni2+等阳离子作用时,该荧光化学传感器在不同识别位点上接受客体离子,通过光诱导电子转移(PET)及电子能量转移(EET)等引起共轭高分子内能级的变化,使得所有的这些相互作用十分灵敏地在其发光强度和能量上反映出来,具体表现在化学传感器荧光光谱增强与减弱或发射波长的变化上。本论文报道了通过Pd催化下的Heck和Stille耦合反应得到的一些新颖的手性发光高分子,并对这些高分子进行了结构与光电性能的初步研究。
一、通过Heck和Stille反应合成手性高分子化合物
通过Heck和Stille耦合反应将手性联萘酚单元引入高分子主链,侧链上引入甲苯基、对三氟甲基苯基,所得的高分子在THF、CH2Cl2、DMF等常见有机溶剂中有较大的溶解度,便于测试高分子的结构与性能。
二、对手性高分子进行结构表征及性能研究
通过凝胶色谱法(GPC)测定高分子的分子量及其分布;差示扫描量热法和热重法(DSC-TG)测定高分子的玻璃化温度、相转变过程以及在一定温度下的固化、交联和偶联反应;旋光法(CD)对手性高分子的立体构型进行表征;红外(IR)、紫外(UV)和核磁法(NMR)对高分子的特征官能团进行结构表征。利用荧光光谱法来测定在外来物种(金属阳离子)的介入情况下,手性高分子的荧光发射波长及强度的变化,从而对手性高分子的光学性能进行研究。