新型除草剂Pyroxasulfone的合成工艺研究

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Pyroxasulfone是一种新型苗前除草剂,本文以氨基甲酸乙酯为起始原料探讨Pyroxasulfone的合成工艺。中间体4-溴甲基-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡咯的制备以三氟乙酸为原料,经三步反应得到2-甲基三氟乙酰乙酸乙酯后与甲基联氨环合制备1,4-二甲基-5-羟基-3-三氟甲基-1H-吡咯,而后与一氯二氟甲烷成醚、NBS溴代;同时,以盐酸羟胺和氨基甲酸乙酯为原料制备的羟基脲与3,3-二甲基丙烯酸乙酯环合制备5,5-二甲基异噁唑-3-酮,而后经三氯氧磷氯代、甲硫醇钠成醚、间氯过氧苯甲酸氧化得到中间体5,5-二甲基-3-甲磺酰基-4,5-二氢异噁唑,最后与4-溴甲基-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡咯反应而后氧化得Pyroxasulfone。该工艺以氨基甲酸乙酯为起始原料的总收率为6.02%。重要产品中间体的化学结构均使用MS、1HNMR等进行表征,并对各步反应机理及主要反应条件进行讨论。
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