对二亚甲苯基联二高三蝶烯的合成

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蒽酮及其衍生物具有多方面的化学性质,在许多领域有应用。如在材料科学上用作超分子体系的标记剂,敏化剂,分子荧光传感器等;在日用化工上是很出色的染料成分;特别是在医药上有很好的抗癌活性,多种蒽酮衍生物已经用于癌症的治疗;在有机合成上用于制备复杂和新颖的多环化合物。近年来,三蝶烯的合成与应用受到人们的广泛关注,有很多文献报道了合成三蝶烯的方法;在合成高三蝶烯方面,目前文献报道得很少,还没有关于联二高三蝶烯的报导。   本文从蒽酮出发,合成一系列10-蒽酮和10,10’-联二蒽酮衍生物,后者通过硼氢化钠还原成联二蒽醇,然后在酸催化下成环,合成对二亚甲苯基联二高三蝶烯;为日后联二蒽酮、高三蝶烯的合成和应用打下坚实的基础。   (1) 研究了10-单取代蒽酮的两种合成方法。方法一:含取代基苯甲醛与蒽酮反应生成10-苯甲叉基-9蒽酮,然后用钯/碳催化还原成10-单取代蒽酮;方法二:含取代基的卤代甲基苯与蒽酮直接烷基化合成法。   (2)合成了一系列10,10’-联二蒽酮衍生物,并研究了一步法和两步法等合成方法。两步法:对苯二甲醛与蒽酮反应生成10,10’-二苯甲叉基-9,9’-二蒽酮,然后用钯/碳催化还原成10,10’-对二亚甲苯基-9,9’-二蒽酮;一步法:含取代基的对1,4-二卤代甲基苯与蒽酮直接烷基化制备10,10’-对二亚甲苯基-9,9’-二蒽酮。同时还分离出多种联二蒽化合物。    (3)通过硼氢化钠还原双取代联二蒽酮来制备双取代联二蒽醇;联二蒽醇在酸催化条件下发生跨环缩合反应,生成对二亚甲苯基联二高三蝶烯。
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