论文部分内容阅读
农药在不同基质中的低温贮藏稳定性与否对于农药残留分析工作者非常重要。目前文献报道中有关农药残留在各种不同基质中如土壤，水和农作物当中的贮藏稳定性还非常少。随着贮藏时间的延长，很多农药都可能由于种种原因发生降解，从而导致分析结果的假阳性。但是通常情况下分析工作者都仅是根据经验判定贮藏不会影响实验结果。因此，我们非常有必要对农药低温贮藏稳定性进行研究以确保农药残留分析结果在一段贮藏时间内的数据有效性。本文对土壤和水中的农药残留样本进行了研究，以期为分析工作者对这些农药分析前的贮藏过程提供一些有意义的数据。
五种常见有机磷农药：甲基对硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和喹硫磷被添加到粉粘壤和壤土中以评估这些农药在土壤样品中贮藏稳定时间。在20.0g两种土壤中分别添加含有上述五种有机磷农药的溶液1ml(每种农药添加1mg/L)，然后将土壤样品低温贮藏在4℃和-20℃下180天。贮藏在-20℃下的两种土壤样品中仅可能由于添加回收率的变化而导致少量的农药降解发生；在4℃下贮藏180天后，毒死蜱和喹硫磷在粉粘壤中以及所有五种有机磷农药在壤土中均发生了至少40％到60％的显著降解。由本实验可知，一些含有农药污染的土壤样品完整性可能在长期的低温贮藏过程中发生变化。此外，很多因素诸如土壤类型、贮藏温度、农药物化性质和冷冻土壤样品的解冻温度在冷冻贮藏过程中都可能影响土壤样品完整性。我们建议在对土壤样品分析的同时进行添加空白样品对照实验，以确保质量保证和质量控制。
将含有10种农药氟乐灵、克线丹、抗蚜威、甲霜灵、除草通、恶草酮、乙氧呋草醚、禾草灵、溴螨酯和三氯杀螨砜的MilliQ水溶液过C18固相萃取柱处理，提取结束后将含有农药残留的固相萃取柱低温贮藏在4℃和-20℃下。实验中通过对三种不同的低温贮藏处理方式(普通4℃下贮藏，调pH值至4.0酸化SPE柱后在4℃下贮藏和普通-20℃下贮藏)的比较获得水样中农药保持更长时间的低温贮藏方式。结果显示，普通4℃下贮藏30天后十种所选农药中抗蚜威、除草通、乙氧呋草醚、禾草灵和溴螨酯发生了显著降解，损失在30％至75％之间；普通-20℃下贮藏30天后十种所选农药中抗蚜威、除草通、乙氧呋草醚和禾草灵发生了显著降解，损失在35％至45％之间；而调pH值至4.0酸化SPE柱后在4℃下贮藏的条件下仅有除草通和乙氧呋草醚发生了显著降解，降幅达到25％至50％。由于在三种处理方式中除草通和乙氧呋草醚都发生了显著降解，建议对可能含有这两种农药的水样在采样后要立即进行分析。酸化SPE柱后贮藏方式明显对农药残留在SPE柱上的稳定保存效果良好，但是酸化步骤仅适用于那些在酸性条件下稳定的化合物，抗蚜威就在酸化后完全消失。因此，是否使用酸化的方法提高农药在SPE柱上的稳定性必须考虑被分析的农药化合物是否适于酸化。此外，我们没有发现所选农药的降解与它们自身的物化性质如蒸气压、水溶性和正辛醇-水分配系数(logKow)呈线性关系。