均相催化反应过程的异相化研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:trebleclefj
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
当前,能源危机和环境问题是全世界面临的亟待解决的两大难题,直接影响人类的可持续发展。催化是解决资源与环境问题的有效途径之一。虽然均相催化剂具有种类繁多和选择性高等优点,但是该类型催化剂不易于从反应产物中分离,从而限制它的实际应用。为了开发绿色催化技术,可将均相催化反应异相化,既将均相催化剂负载到或固定化于易分离的载体上,该方法为生产精细化学品提供了一条简便的、清洁的路径。本论文致力于研发简单的和高效的异相化均相催化反应的方法,针对五个催化反应的特点,采用三种异相化方法,取得较好的效果。本论文主要的研究内容如下:   一.通过自组装方法实现杂多酸均相氧化反应的异相化   通过Ag6[PV3Mo9O40]与含氮配体的自组装得到四种形式的纳米结构,有机含氮配体的结构决定自组装形成复合物的结构。此外,自组装过程可由动力学或热力控制,后者得到规整的纳米结构。在温和条件下,这些纳米复合物是能活化分子氧发生氧化反应的催化剂,能催化烷基芳烃的氧化功能化反应。利用O2或N2O作为氧化剂,该催化剂能将邻二甲苯氧化生成邻苯二甲酸酐。   二.通过有机配体或共聚物稳定的纳米粒子来实现均相催化反应的异相化   1)通过控制DMAP-Cu(acac)2-碳酸肼复合物的分解速度,制备了由DMAP稳定的铜纳米粒子催化剂。该铜纳米粒子呈单分散状态,粒径分布较窄(5.0 nm左右),能有效的催化Ullman偶联反应,且其催化活性与均相铜催化剂的活性相当。该催化剂能重复利用五次以上,催化活性约有降低。   2)通过自由基共聚的方法,将新型含烯丙基衍生化的Glycoluril单体与4-乙烯基吡啶生成共聚物。该共聚物具有较好的稳定金属纳米粒子的性能,可用来制备负载型铂和钯纳米粒子催化剂。其中,铂纳米粒子催化剂能在室温及1atmH2条件下,将硝基苯类化合物还原成苯胺,该催化剂具有较高的活性,能重复使用六次。负载型钯纳米粒子催化剂有较好的催化胺与碘代芳烃发生羰基化反应的活性,该反应主要产生双羰基化产物(α-酮酰胺),该催化剂能在上述反应中重复使用十二次以上。同时该钯催化剂也能用于芳酰肼与碘代芳烃发生羰基化反应,具有良好的催化活性,且催化剂能重复使用五次以上。   三.无机介孔材料负载金属实现均相催化反应的异相化   1)制备了一种新型含铌和锆复合磷酸盐固体酸,该固体酸负载金属铂后,能将呋喃甲醛以较高的选择性一步转化为乙酰丙酸酯。研究表明,该固体酸具有较高的比表面积和介孔结构,且其本身具有的质子酸性和路易斯酸性在此反应中发挥着重要作用,该催化剂比传统的固体酸(如ZSM-5)的选择性高。   2)制备了一种新型含钛和锆复合氧化物的催化剂载体,发现该载体可以通过负载不同的金属在液相条件下对呋喃甲醛实现选择氢化。该复合氧化物负载钯和镍后,能将呋喃甲醛还原成四氢呋喃甲醇(THFA),选择性达到94.7%。而它负载铂和铼后,将呋喃甲醛还原成呋喃甲醇(FFA),选择性达到95.7%。将该催化剂与商品化的催化剂(如钯碳,雷尼镍)比较,发现该催化剂具有更高的活性和选择性。  
其他文献
生物传感器以生物体或固定化的生物成分作为敏感元件,但是在实际应用中由于生物成分的不稳定性,生物传感器具有兼容性差、灵敏度低和生产成本高的缺点。近年来,分子印迹技术逐渐
一、当前农村中学语文教学的现状  1. 学生缺乏学习兴趣和主动性  农村中学生生源参差不齐,他们家庭大多困难,且没有良好的学习氛围,学困生多且转化难度大。而语文学科旨在培养学生对事物的理解能力和语言表达能力,农村学生往往思考不积极,注意力不集中,善于机械记忆,不善语言思维,不愿或不善于开动脑筋,常常回避那些较难的习题,思维上有惰性。这些问题往往都不是由他们的智力因素决定,在很大程度上取决于教师的课
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
我生长在中国的南方,我的过去是在一座不到两万人的小城里。我的回忆就像瓦楞草一样长在那些低矮的屋顶上,还有石板铺成的街道、伸出来的屋檐、一条穿过小城的河流,当然还有像树枝一样从街道两侧伸出去的小弄堂,当我走在弄堂里的时候,那些低矮的房屋就会显得高大了很多,因为弄堂太狭窄了。  后来,我来到了北方,在中国最大的城市北京定居。我最初来到北京时,北京到处都在盖高楼,到处都在修路,北京就像是一个巨大的工地,
期刊
在我们的日常经验中当我们面对自然景观大海、草原、沙漠、峡谷、山林我们的情感会被周围环境带动;在城市中我们置身于水泥森林中我们的情感也会被周围建筑、景观、材质、温
当今世界上的燃料和化学品的生产主要取决于原油。由于原油的枯竭或原油价格的不断攀升,有效地开发利用煤碳资源,从合成气出发直接制取乙烯、丙烯等低碳烯烃,符合我国能源供应多
本论文在综合比较国内外有关粘土矿物的性质和应用等文献资料的基础上,运用现代材料测试分析技术对杭锦2#土这一内蒙古自治区储量丰富的混合型粘土矿物进行了表征分析,并根据其
画画对我来说是一种记录,一种对不同阶段心智成长的记录。就如同看了一场好电影,听了一曲好音乐,感动之余的慢慢回想、细嚼。生命中总有不同的邂逅,或人或事或物,或静止或流
碘素及其化合物在药物、染料、能源材料、食品添加剂等领域有着极其广泛的应用,且市场需求量逐年增加。2011年统计数据显示我国碘需求量是3000-4000t/a,且以20%逐年增长,但国内碘
“我们能够推动化学自组装走多远?”,这是《Sciece》创刊125周年纪念上提出的21世纪亟待解决的25个重大科学问题之一。最近,自组装的研究逐渐由嵌段共聚物的组装向高分子之间基