新型固载化离子液体的制备、表征及应用研究

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绿色化学是当前化学化工研究的前沿领域,众多的研究学者致力于改进传统的化学合成方法,寻找更新、对环境更友好的化学合成路线。介孔分子筛和离子液体的出现为此提供了可供选择的实施过程。介孔分子筛在磁学、光学、生物、催化及分离等领域都具有广泛的应用前景和潜在的应用价值,一直是材料科学研究的热点之一。离子液体作为一种环境友好的“绿色”溶剂和催化剂为现代化学工业提供了一种新颖且对环境无害的方法。将介孔分子筛与离子液体结合可以得到一种新型介孔材料——固载化离子液体,以此作为一种绿色、新型、高效的多相催化剂。基于以上想法,本论文主要探索了固载化离子液体的制备、表征及其在部分有机合成反应中的应用。论文主要分为两个部分,第一部分是新型固载碱性功能化离子液体的制备、表征及其在Henry反应中的应用,第二部分是含磺酸基固载化离子液体的制备及其在芳香酯合成反应中的应用。具体内容如下:1.新型固载碱性功能化离子液体的制备、表征及其在Henry反应中的应用分别用嫁接法和水解-缩合法将离子液体[APMIM]BF4分散到SBA-15中合成固载化离子液体AP-IL-SBA-15和AP-IL(x)-SBA-15,同时考察嫁接法和水解-缩合法合成的催化剂对Knoevenagel反应和Henry反应的催化性能。通过XRD、N2吸附/脱附、FT-IR、SEM. EA等对固载化离子液体的结构进行表征,比较研究表明,利用水解-缩合法制备的含氨基固载化离子液体的合成步骤更为简便,N-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]4,5-双氢咪唑的原材料用量更少,离子液体在介孔材料中分布更均匀,且离子液体在SBA-15上的负载量更高,得到更规整有序的介孔材料。同时,水解-缩合法合成的固载化离子液体对Knoevenagel反应和Henry反应有着较好的催化活性和良好的循环使用性能,拓展了此类催化剂在缩合反应中应用。2.含磺酸基固载化离子液体的制备及其在芳香酯合成反应中的应用合成了一种新型的含磺酸基固载化离子液体IL@SBA-15-PrSO3H,并以它作为酸性催化剂,研究其在芳香酯合成反应中的应用。在合成方法上,与传统的离子液体利用化学键固载到分子筛有着很大的不同,IL@SBA-15-PrSO3H是利用SBA-15表面的羟基和离子液体[PSMIM][HSO4]中的磺酸基形成氢键的方式合成的催化剂。通过XRD、N2吸附/脱附、TGA、FT-IR、EA、13C NMR、SEM等表征手段对其固载化样品进行了表征,结果表明,离子液体[PSMIM][HSO4]成功的固载到SBA-15上。进一步考察了此催化剂在芳香酯合成反应中的催化效果及循环使用性能,结果表明,该催化剂在催化芳香酯的合成反应中表现出了高转化率、高选择性。同时,该催化剂还具有优良的循环使用性能,经过7次重复使用后,芳香酯的选择性仍为100%,表明该催化剂是一种非常有效的芳香酯合成反应的催化剂。对比传统的催化剂,IL@SBA-15-PrSO3H作为该反应体系的催化剂具有较快的反应速度、较高的催化活性、产物的后处理较为简便、可以重复使用,实现了绿色化芳香酯的合成。
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