【摘 要】
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该论文利用二茂铁骨架易于衍生化的特点,方便地合成了一系列具有平面手性的二茂铁配体,并把它们应用于钯催化不对称的烯丙基取代反应以及不对称Heck反应中,考察并研究了配体
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该论文利用二茂铁骨架易于衍生化的特点,方便地合成了一系列具有平面手性的二茂铁配体,并把它们应用于钯催化不对称的烯丙基取代反应以及不对称Heck反应中,考察并研究了配体电子效应对反应立体选择性以及区域选择性的影响.第一部分的工作是利用钯催化的烯丙基取代反应作为模型反应,考察了一系列具有相同平面手性和中心手性,但含不同配位原子(P,S,C=N)的二茂铁双齿配体的配位原子的反位效应.第二部分的工作设计合成了一系列平面手性二茂铁恶唑啉双膦配体,并把它们应用于不对称Heck反应中,对其反应的区域选择性进行了详细地研究.论文的第三部分工作是在小组以前的研究基础上,通过改变1,1-二取代平面手性二茂铁膦氮配体平面手性基团的大小以及膦上的电子效应对不对称Heck反应的立体及区域选择性进行了考察,以提高这类配体在不对称Heck反应中的立体选择性以及拓宽底物的类型.发现平面手性对产物构型起了很大的作用,但是,太大或太小的平面手性基团的引入对于产物的ee值是不利的.膦上的电子效应对于反应的区域选择性以及立体选择性有很大的影响:膦上拉电子基团有利于双键非异构化产物的生成;而对于双键非异构化产物,配体膦上给电子基团的存在往往能比拉电子基团的配体取得更好的ee值.
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