铬、砷和铁形态分析的离子交换纤维应用研究

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本文结合电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES),对离子交换纤维在铬、砷和铁元素形态分析中的应用进行了研究。   在对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的形态分析研究中,比较了五种离子交换纤维对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的区分能力,发现强酸性和强碱性离子交换纤维对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的区分效果最好。优化了纤维分离Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的条件,pH3.0的含铬试液以2~6mL-min-1的流速上柱,当采用强酸性阳离子交换纤维柱分离时,用10mLpH=1.0的硝酸预淋洗Cr(Ⅵ),再用10mL2.0mol·L-1硝酸洗脱Cr(Ⅲ),Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)检出限为1.06ng·mL-1和0.60ng·mL-1;当采用强碱性阴离子交换纤维柱进行分离时,试液需先加入5mL0.005mol·L-1EDTA掩蔽Cr(Ⅲ)后上柱,用10mLpH=1.0的稀盐酸淋洗Cr(Ⅲ),再用10mL3.0mol·L-1硫酸洗脱Cr(Ⅵ),Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)检出限为1.03ng·mL-1和1.15ng.mL-1。该方法成功应用于分离管网水、池塘水和土壤提取液中的铬形态。加标回收实验表明,采用强酸性阳离子交换纤维分离时,Cr(Ⅲ)的回收率90.0~108%,相对标准偏差为0.3~5.3%,Cr(Ⅵ)的回收率为91.7~107%,相对标准偏差为0.3~4.4%;当采用强碱性阴离子交换纤维柱进行分离时,Cr(Ⅲ)的回收率为93.1~105%,相对标准偏差为0.4~5.0%,Cr(Ⅵ)的回收率在93.8~105%,相对标准偏差0.1~6.2%。   在对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的形态分析研究中,强碱和弱碱性阴离子交换纤维都具有区分能力,且弱碱优于强碱性阴离子交换纤维。考察了pH、洗脱剂及其浓度、抑制剂等因素对弱碱性阴离子交换纤维柱区分As(Ⅲ)和As(V)的影响。实验表明,在上柱溶液pH=7.0、流速为2~6mL·min-1时,As(Ⅲ)不被弱碱性阴离子交换纤维柱吸附,而As(Ⅴ)则完全吸附在该纤维柱上,并能被10mL0.1mol·L-1HCl完全洗脱。实验还发现,当混合溶液中As(Ⅲ)的相对含量高于As(V)时,经过纤维柱分离后,As(V)回收率偏高,而As(Ⅲ)的回收率偏低,0.6mmol氯化铵存在下能够抑制这种现象的发生。该方法成功用于分离管网水、池塘水和工厂废水中的As(Ⅲ)和As(V),加标回收实验表明,As(Ⅲ)的回收率在94.6~105%,相对标准偏差为0.1~4.5%,方法检出限为0.021μg·mL-1;而As(V)的回收率在95.3~106%,相对标准偏差为0.3~4.8%,方法检出限为0.025μg·mL-1。   对于铁的形态分析,分别考察了在纯水中羟基、磷酸根、氟离子及柠檬酸根等溶液中Fe(Ⅲ)与弱酸性阳离子交换纤维交换后的柱后流出液,以及硝酸梯度淋洗纤维柱后的洗脱液中各种解吸附形态的分布。研究表明,Fe(Ⅲ)的柱后流出液和硝酸梯度洗脱液中各解吸附形态的分布,与配体种类及浓度密切相关。经过纤维柱交换以及硝酸的梯度淋洗,纯水中的Fe(Ⅲ),有9种不同解吸附形态;磷酸根溶液中的Fe(Ⅲ),Fe3+:PO43-为2:1时,有7种解吸附形态,1:1和1:5时,各有8种;在氟离子溶液中,Fe3+:F-=1:5、1:10和1:15时,分别有6种、7种和6种解吸附形态;在柠檬酸根溶液中,Fe3+与Cit3-之比为2:1、1:1和1:5时,分别有8种、7种和9种解吸附形态。柠檬酸根和磷酸根的存在,有利于弱酸性阳离子交换纤维上Fe(Ⅲ)的解吸附,而氟离子的存在,并未显示更有利于Fe(Ⅲ)的解吸附。
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