无溶剂无色透明快速固化环氧胶粘剂的研制

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环氧树脂胶粘剂是一类兼具环氧树脂优异物理化学性能又拥有优良附着力的胶粘剂。其耐热性、耐冲击性、耐腐蚀性、耐久性、耐宇宙环境、低温固化性等特殊性质使得它的用途覆盖家庭方面的日常粘接到尖端领域的高科技应用。无色透明环氧胶粘剂由于其优异的透光率和折射率以及环氧胶粘剂本身的优异性能,常用于光学仪器以及各种透明材料的粘接,因此无色透明环氧胶粘剂的应用前景非常广泛。多巯基固化剂是一种含有多个巯基官能团的化合物,巯基在搭配叔胺促进剂时能与环氧基室温下快速反应,且产物无色透明。本课题以季戊四醇、β-巯基丙酸为原料合成多巯基丙酸季戊四醇酯,然后将酯化产物用E-51环氧树脂、多种二异氰酸酯扩链,得到多巯基固化剂。最后在叔胺促进下将多巯基固化剂与E-51环氧树脂配合使用,制成无色透明快速固化的环氧胶粘剂。本课题主要工作分为三个部分:①多巯基化合物的合成与工艺优化;②多巯基酯化物扩链原料与扩链条件优选;③不同扩链产物配胶性能对比与研究;首先以季戊四醇、β-巯基丙酸为原料,G-10为带水剂,C-10、C-20、C-30为催化剂,氮气保护下加热进行反应。当产水量接近理论值时加入吸水剂A-10,促进反应继续进行。反应得到的粗产物过滤取滤液再减压蒸馏除去残留脱水剂和少量水。通过对催化剂C-10添加量和G-10添加量的优选,加快了反应速率,降低了巯基氧化程度,提高了产物纯度和质量。通过巯值的测试对产物进行评估,得到最优合成工艺。合成的多巯基产无色透明性好,产率为90%以上,巯值为0.79mol/100g。选用E-51、HDI、HMDI、IPDI对合成的多巯基酯化物进行扩链以增大其粘度以及与E-51兼容性。通过实验探究确定各扩链剂扩链反应条件为:E-5170℃/2h;HDI70℃/1.5h;HMDI70℃/2.5h;IPDI70℃/2h。最终得到四种扩链产物分别为E-5、H-5、M-6、I-5,其粘度分别为311mPa.s(70℃)、306mPa.s(70℃)、300mPa.s(70℃)、671mPa.s(70℃),这四种扩链产物作为环氧固化剂使用无色透明性好,粘度适宜,稳定性好。自制固化剂与E-51环氧树脂配胶,并配以DBU:苄基二甲胺质量比1:1的复配促进剂,添加量为固化剂质量10%,室温(22~24℃)下10min内凝胶化,30min初步固化具有一定强度,1d后拉伸剪切强度可达到15MPa以上。自制固化剂与E-51环氧树脂配胶后分别进行紫外可见光、拉伸剪切强度、电学性能、接触角与表面能、吸水率等测试,对比不同扩链剂制得的固化剂配胶时的各项性能。四种胶粘剂中除I-5A胶粘剂外,其它三种胶粘剂拉伸强度能达到18MPa以上,M-6A胶粘剂甚至可以达到20MPa以上,力学性能已超过市面上的大部分室温快固环氧胶;除I-5A胶粘剂外,最大可见光透光率都达到85%以上,H-5A性能最佳,可达到90%以上。
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