Cf/SiC复合材料基体改性研究

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近年来,随着Cf/SiC复合材料在航空航天和军事领域的应用日益拓展,Cf/SiC复合材料的研究热度不断提升。在Cf/SiC复合材料的制备方法中,前驱体浸渍与裂解(PIP)法由于具有对设备要求低、易于实现复杂结构的净成形等优点,受到越来越多的关注。然而,在长时间和复杂受力的应用环境下,PIP法制备的Cf/SiC复合材料的力学性能和抗氧化性能仍有待于提高。据此,本文采用PIP法制备C f/SiC复合材料,通过在前驱体中引入填料或采用新型前驱体对Cf/SiC复合材料基体进行改性,研究改性后Cf/SiC复合材料组成、结构和性能的关系,重点探讨基体和界面状态对Cf/SiC复合材料力学性能和抗氧化性能的影响。   从理论上对PIP工艺进行分析,将其分为浸渍过程和裂解过程,并建立相应模型。通过数值模拟分析PIP致密化机理,并进行实验验证,从而对致密化过程中的影响因素形成明晰的认识,指导确定制备工艺参数,提高PIP法制备复合材料的制备效率及材料的致密度,改善Cf/SiC复合材料的性能。   针对聚碳硅烷(PCS)前驱体陶瓷产率低的缺点,采用二乙烯基苯(DVB)交联和添加填料的方式提高陶瓷产率。研究了交联过程中溶剂的配比、交联温度、交联时间对陶瓷产率的影响。结果表明,PCS与DVB的质量比为1∶0.2的前驱体溶液在120℃下交联6h后裂解,陶瓷产率可达71%。但是,陶瓷产物中存在过量的游离碳。因此,向PCS-DVB中引入Si3N4填料,不仅进一步提高了前驱体的陶瓷产率,同时Si3N4与基体中的残余碳发生反应,减少游离碳含量,提高了基体结晶程度。   采用浆料浸渍工艺向复合材料中引入Si3N4,进行基体改性,利用PIP法实现Cf/SiC复合材料的致密化。结果表明,Si3N4的引入,提高了复合材料纤维束内基体的致密度,Si3N4与残余碳反应,改善了陶瓷基体的结合力,调节了基体与界面层的结合状态,界面剪切力从32.7MPa提高至57.7MPa。同时,Si3N4改性Cf/SiC复合材料的力学性能显著提高,弯曲强度、弹性模量和拉伸强度分别达到500MPa、60GPa和212MPa,比未改性的材料分别提高了97%、123%和38%。此外,由于Si3N4的引入减少了基体中的残余碳含量,材料的抗氧化性能得以改善。在1500℃氧化10h后材料仍保留50%的剩余强度。   针对Cf/SiC复合材料中低温抗氧化性能差的缺点,分别采用硼粉和含硼前驱体(PBN)向基体中引入含硼相,制备具有自愈合功能的复合材料。研究不同硼引入方式对Cf/SiC复合材料组成和显微结构的影响,分析硼改性后的Cf/SiC复合材料力学性能和抗氧化性能。结果表明,采用PCS-DVB-硼粉浆料引入硼时,只有部分B粉转化为B4C相,在纤维束中存在部分未反应的B粉颗粒。由于在基体中含硼相含量较少且分布不均,导致材料抗氧化性能较低,无法起保护纤维的作用。   采用PBN与硼粉混合的浆料引入硼时,由于PBN对SiC界面具有较好的润湿性,复合材料纤维束内BN含硼相的体积含量提高,且连续分布在纤维束基体中。经过1600℃热处理后,具有PyC/SiC界面的Cf/SiC-BN复合材料弯曲强度在250MPa以上,同时表现出较好的抗氧化性能。在700℃氧化10h后,材料失重率约为5%。氧化后的材料仍表现出非脆性断裂特征,其剩余弯曲强度为149MPa。进一步在Cf/SiC-BN复合材料中引入Si3N4进行改性,发现基体中形成了多层结构。该结构的形成增强了纤维束内的基体结合强度,材料的弯曲强度提高约20%,达到315MPa;同时延长了氧气扩散路径,改善了材料的抗氧化性能,氧化失重减少28%。
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