亲水性酞菁光敏剂的合成及其光谱性质研究

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光动力疗法(PDT),是一种治疗癌症的手段,是基于特定化学物质的光化学反应原理的治疗。与传统的治疗方法相比,PDT疗法具有适用范围广、选择性高、副作用小、疗效好等优点,因而用于PDT疗法的光敏剂已经成为一个研究的热点。酞菁配合物因其结构明确、易于纯化、吸收波长在600~800nm,且通过在周边环上引入取代基能够改善它的亲水亲油性,达到提高其光动力性能的效果,因而成为最具应用潜力的新一代光敏剂。本论文设计合成了三个系列不同结构的亲水性酞菁化合物,且通过紫外吸收光谱和荧光光谱研究了它们的光谱性质,为其在PDT疗法中的应用打下前期基础。  本文以4-硝基邻苯二腈为原料,与熊果苷发生亲核取代生成化合物1,再在DBU作用下成环,同时分别与四种金属离子(Zn2+、Mg2+、Al3+、Cu2+)络合制备目标产物四[p-β-D-吡喃葡萄糖基苯氧基]酞菁2a~2d;以丙三醇为原料,与4-硝基邻苯二腈亲核取代生成化合物3,再在DBU作用下成环,同时分别与四种金属离子(Zn2+、Mg2+、Al3+、Cu2+)络合,形成四[4-(2,3-二羟基苯氧基)]酞菁4a~4d;以环氧氯丙烷为原料,水解生成3-氯-1,2-丙二醇,与4-甲氧基苯酚反应得到3-(4-甲氧基苯氧基)-1,2-丙二醇,然后用氢溴酸脱甲氧基制得3-(4-羟基苯氧基)-1,2-丙二醇,再与4-硝基邻苯二腈发生亲核取代生成化合物5,再在DBU作用下成环,同时分别与四种金属离子(Zn2+、Mg2+、Al3+、Cu2+)络合制备目标产物四{4-[4-(2,3-二羟基丙氧基)]苯氧基]}酞菁6a~6d。三个系列的目标化合物经过核磁共振、红外等谱图分析,证实与预期结构相符。对目标产物2a~2d、4a~4d、6a~6d进行紫外光谱和荧光光谱测定,发现2a~2d、6a~6d的λnax在680nm附近,而4a~4d因为没有引入芳氧基λmax相对蓝移;目标产物在不同溶剂中因其聚集度不同,紫外吸收光谱的Q-band吸收峰也有所差异;化合物2a~2c、4a~4c、6a~6c的荧光光谱都有相似的形状,并与紫外吸收光谱呈镜像关系,在不同溶剂中因目标产物聚集程度的不同,荧光强弱有差别;2d、4d、6d三个铜酞菁配合物因为铜离子特殊的电子轨道导致其荧光猝灭。
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