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本文利用同步辐射X射线衍射、高压DAC技术研究了镉的硫族化合物CdX(X=S，Se)和铅的硫族化合物PbX(X=S，Se，Te)在高压下的结构相变规律。同时，用密度泛函理论(DFT)计算研究了这些化合物在高压条件下的结构稳定性和相变规律。本研究主要内容包括： ⑴利用同步辐射X射线衍射技术研究了CdS在高压下的相变行为，最高压力达到104 GPa。CdS常温常压下的结构为纤锌矿(B4)，高压下稳定到3 GPa，然后转变成NaCl(B1)结构，接着，在52.3 GPa，转变另一个高压相，此高压相至少稳定到104 GPa。X射线衍射谱表明，这个高压相具有Pmmn结构。当压力高于52.3GPa时，发现Pmmn相的晶格常数a随压力升高反常膨胀，而其它两个常数b和c随压力升高正常减少。DFT计算也发现了同样的现象，与实验结果相符合。通过分析高压下Pmmn结构中键角和原子位置的变化，建立一种原子受力模型，从理论上阐述了Pmmn相的晶格常数a出现反常膨胀的原因。 ⑵基于同步辐射高压X射线衍射实验和DFT计算，研究了CdSe在高压下的相变过程，最高压力达到60 GPa以上。CdSe的原始相为B4相，高压下将转变为B1相，接着，在27 GPa转变到一个正交相，该实验结果与前期报道相符。基于我们的实验和理论研究，我们认为该正交相具有Pnma结构，而非之前报道过的Cmcm结构。在36 GPa以上，随压力升高，再次出现新衍射峰和一些衍射峰劈裂，经过深入分析压力下Pnma结构变化，发现这是由于Pnma相随压力升高，晶格内原子相对位置改变和晶格常数压缩率不同导致了这些现象，而不是发生了第三个相变。DFT计算进一步验证了实验结果。 ⑶利用同步辐射粉末高压X射线衍射和单晶高压X射线衍射技术，研究了PbS在高压下的相变行为，共进行了四次实验，最高压力50 GPa以上。PbS常温常压下为B1相，在2.1 GPa发生了第一次相变，在7.6 GPa，发生了第二次转变，再次升高压力到21.2 GPa，PbS转变到CsCl(B2)结构，该现象与先前报道的在B1和B2相之间只有一个中间相完全不同。通过单晶高压X衍射方法获得的高分辨衍射谱，与粉末衍射谱对比，并结合DFT计算，发现第一次相变是B1相到Pnma和Cmcm相的转变，而第二次是Pnma相到Cmcm相的转变，第三次是Cmcm相到B2相的转变。通过DFT计算，分析了PbS的四个相的能量与体积关系，以及焓与压力关系，并阐述了PbS高压下的相变过程。 ⑷利用同步辐射粉末高压X射线衍射和单晶高压X射线衍射技术，研究了PbSe在高压下的相变行为，共进行了三次实验，最高压力50 GPa以上。PbSe的原始相为B1相，在4.8 GPa，转变为一个正交相，随后在19.5 GPa转变到B2相。通过对实验结果的分析以及DFT计算，认为该正交相具有Pnma结构，而不是之前报道的Cmcm相。另外也对三个相的衍射谱进行了Rietveld精修。从实验中，发现Pnma相的某些衍射峰特别宽，于是用单晶X射线衍射方法重复实验，确认为单一衍射峰。DFT计算进一步验证了实验结果的正确，通过对比Pnma相和Cmcm相的结构，发现PbSe的两个结构非常相似，它们的衍射谱很难区分。 ⑸基于同步辐射高压X射线衍射实验和DFT计算，研究了PbTe在高压下的相变过程，最高压力达到50 GPa以上。当压缩样品到6.6 GPa时，原始的B1相转变到中间相，该中间相被确认为Pnma结构。在18.4 GPa，Pnma相转变到B2相。分别对PbTe的三个相的衍射谱进行了Rietveld精修。用DFT计算了PbTe高压下的相变过程，与实验结果相符合。