近红外敏感羟基磷灰石/明胶/金纳米棒复合微球的合成及其光热效应研究

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骨癌是一种严重影响人类健康的疾病。化疗是临床上常用的治疗方式。然而,抗癌药物不仅能够杀死癌细胞,同时也能杀死正常细胞,导致患者机体免疫力下降,增加患者感染其他疾病的风险。近红外光热疗法是一种诱导肿瘤细胞过热从而将其杀死的微创治疗方法。金纳米棒(Gold Nanorod,GNR)在近红外光的照射具有良好的光热效应,是一种很好的光热治疗材料。但是,金纳米棒容易发生团聚,其表面残留的溴化十六烷三甲基铵具有细胞毒性。因此需要构建一种良好的载体材料搭载GNR可以有效地避免上述缺陷。理想的载体应能够在结构与成分上模拟骨细胞外基质。研究表明,骨细胞外基质是羟基磷灰石(Hydroxyapatite,HAp)/胶原蛋白组成的纳米复合物。明胶(Gelatin)是胶原的降解产物,与胶原具有类似的生物相容性和可降解性。HAp/gelatin复合物能够从结构与成分上模拟骨细胞外基质,呈现优良生物相容性、可降解性和骨传导性。HAp/gelatin纳米复合微球,呈现规整球形,是一种典型的骨填充填料,能够最大程度地填充骨缺损部位,促进骨组织再生;同时也能作为载体,控制释放抗癌药物,降低其毒副作用。结合GNR和HAp/gelatin复合微球各自优点,本文首次提出制备具有近红外敏感HAp/gelatin/GNR复合微球,并对其理化性质及光热性能进行了研究。主要研究工作包括以下三个方面:(1)首先,采用油包水(W/O)型微乳液法制备HAp/gelatin复合微球,研究了HAp/gelatin质量比、转速及乳化剂的用量等参数对微球的形貌和尺寸的影响。通过光学显微镜及扫描电镜分析得到:随着HAp/gelatin质量比从1:1逐渐增大到5:1,微球尺寸逐渐增大且当比例达到5:1时成球性下降,所得微球大部分会破裂;在一定范围内转速从600 rpm增加到1000 rpm时,所制备的复合微球的粒径逐渐减小;乳化剂的加入能够显著改变微球的尺寸,导致微球尺寸从100μm~500μm下降到40μm~50μm。(2)接下来,以盐酸阿霉素为模型药物,研究了HAp/gelatin复合微球载药和释药性能,同时探讨了溶液的pH值对其体外降解性能的影响。结果表明HAp/gelatin复合微具有良好的载药释药性能及体外降解性。其降解性与溶液p H值有关,复合微球降解率在pH为4.5的降解液中高于pH为7.4的降解液。(3)最后,以HAp/gelatin复合微球为基质材料,制备出具有近红外敏感HAp/gelatin/GNR复合微球,研究不同GNR浓度、近红外激发时间等参数对复合微球的光热效应的影响。通过红外光谱、X射线衍射、透射电镜和扫描电镜等方法对复合微球进行了表征。结果表明:在近红外光激发下,复合微球呈现优良的光热效应;随着近红外光照射时间的增长,在12min内温度逐渐升高;GNR浓度大小对发热效应也有比较明显的影响,随着浓度的升高12 min的照射过程后,温度变化的温差越大。
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