新型碳载体在钴基费托合成催化剂中的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shuyun99a55
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
费托合成是一项将合成气(CO和H2的混合物)转化为超净运输燃料或高附加值化学品的关键技术。近年来,由于对清洁液体产品需求的增加以及环境质量要求的提高,科学研究领域和工业界对费托合成技术的研究兴趣日益高涨。负载型钴基催化剂以其较高的转化率、对长链烃的高选择性和较低的水煤气变换活性而受到关注。载体的种类和性质对负载型钴基催化剂的性能具有至关重要的作用。通常,钴基催化剂的载体主要有氧化铝、二氧化硅、二氧化钛等,但这些氧化物载体存在比表面积低,以及载体与钴颗粒之间易形成难还原氧化物的问题。新型碳材料载体如活性炭、碳纳米管、碳纳米纤维、石墨烯等能够克服上述问题,其中石墨烯具有独特的导热性和物理强度,能够有效解决强放热反应导致催化剂积碳、烧结等问题并且在非均相催化中作为载体时其表面性质具有显著的可调性,因此石墨烯作为载体的应用前景非常广阔。
  本课题选择新型碳材料石墨烯为载体,采用一系列不同的方法对石墨烯载体进行表面预处理,采用浸渍法制备石墨烯负载的钴基催化剂,探究不同的预处理方法对费托合成催化剂结构和性能的影响。首先,研究了液相酸热回流处理石墨烯负载钴基催化剂的性能,考察了不同浓度(20%、30%、40%、60%)硝酸热回流处理石墨烯对钴基催化剂性能的影响,结果表明硝酸浓度越高,虽然比表面积逐渐减少,但石墨烯表面的缺陷程度越高,还原性越高。同时,载体孔径的增大并没有形成较大的钴颗粒,反而使负载其上的钴颗粒尺寸减小,分散度提高。因此,60%浓度的硝酸预处理得到的Co/G(60%HNO3)在费托合成反应中具有更高的催化活性和较高的C5+选择性,分别为37.0%和80.8%。
  通过采用酸蒸汽对石墨烯进行预处理的方法不仅可以解决液相酸预处理法带来的原料损失等问题,而且能够更有效的增加载体的表面缺陷,为钴颗粒负载提供更多的表面活性位点。因此,采用酸蒸汽预处理的方式考察酸蒸汽种类和预处理温度对石墨烯负载钴基催化剂的物化性质和催化性能的影响。研究结果表明,与其他酸蒸汽预处理相比较,经过硝酸蒸汽处理石墨烯的比表面积、孔容、孔径较大,还原性较好,钴颗粒尺寸较小,分散度较高,所以硝酸蒸汽预处理催化剂的CO转化率、甲烷的选择性和C5+的选择性等性能优于其他酸蒸汽预处理。在硝酸蒸汽预处理中,提高预处理温度会增加载体表面缺陷和催化剂的催化活性。
  将含氮官能团引入石墨烯中也可以改变载体的缺陷和电子结构,从而使催化剂具有较高的电子导电性和金属分散度,提高催化剂的费托合成性能。以四种不同的含氮化合物为氮源采用水热法制备氮掺杂石墨烯作为载体材料,探究不同掺氮剂对氮掺杂石墨烯负载钴基催化剂性能的影响。研究结果表明以尿素为氮源制备的氮掺杂石墨烯的掺氮量较高,表面缺陷度和褶皱化较多,为钴颗粒的负载提供更大的比表面积和更多的活性位点,因而CO转化率最高,表现出最好的催化性能。
其他文献
随着经济发展,生活水平的提高,我国汽车制造业也蓬勃发展,国内汽车企业纷纷采用机器人进行焊接组装工作,来提高产量和质量。为了在尽可能短的时间内完成焊接任务,必须对机器人焊接路径进行优化,对焊接任务进行合理分配。传统汽车制造中机器人的焊接路径规划由人工完成,不仅耗费人力和时间,而且所得焊接路径常不符合生产要求。因此研究焊接路径规划算法,对保证生产安全、提高产品质量和生产力具有重要意义。首先,本文选择并
机器人技术发展迅速,在工业生产、科学研究和军事军备等方面都有着广泛的应用,相比于传统的手工作业,机器人具有高精度、重复性强、出错性低等优点,更重要的是机器人能在各种恶劣的环境中运行,并且可以持续工作,这是普通生产工人无法完成的。然而,机器人系统因其模型的非线性和惯性参数的不确定性等因素,在实际应用中难以建模。因此,在传统的控制算法下机器人的智能性往往不高。另外,在工业加工、组装等领域,多机械臂协作
学位
学位
学位
学位
学位
学位
该课题是"江苏省科委"科技项目《微污染水源水致突变物质处理技术及安全性评价研究》的一部分,参与的单位主要有江苏省建委,同济大学,南京医科大学,中南市政设计研究院.研究人员具体实验研究的部分是武进市自来水厂水源水-(氵鬲)湖水的水质研究.主要采用臭氧氧化-生物活性炭吸附净水工艺对其出厂水进行深度处理实验.从实验工艺的运行情况看,臭氧氧化-生物活性炭吸附净水工艺的处理效果是相当理想的.通过两次大型水质
纤维素来源丰富,再生简单,是最有前途的可再生生物质资源之一。山梨醇和异山梨醇都是重要的化工平台化合物之一,为催化纤维素一步转化为山梨醇及异山梨醇,本文以金属Ni为活性组分,分别以NbOPO4和TaOPO4两种固体酸为载体,制备了负载型双功能催化剂,通过多种表征手段考察了催化剂的物理化学性质,实验研究了纤维素催化反应效果,并探讨了催化反应机理。  Ni/NbOPO4催化剂的催化效果研究表明:与共沉淀
学位
糠醛是由木质素酸催化水解的一种重要生物质衍生物,以糠醛为原料可以制备多种高附加值的化学品。本文主要进行了负载型双金属核壳催化剂(Co@Pd/SiO2、Cu@Pd/SiO2)的糠醛加氢性能及其动力学研究,以及在非贵金属负载型催化剂催化作用下,糠醛一步法加氢制备2-甲基四氢呋喃的工艺探索以及催化剂催化性能研究。  首先,研究了负载型双金属核壳催化剂(Co@Pd/SiO2、Cu@Pd/SiO2)的糠醛加