【摘 要】
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基于叠氮基和炔基的click反应具有产率高、立体选择性高、反应不受其他官能团干扰以及产物后处理简单等一系列优点，在有机合成、聚合物制备及材料表面修饰等领域应用广泛。但
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基于叠氮基和炔基的click反应具有产率高、立体选择性高、反应不受其他官能团干扰以及产物后处理简单等一系列优点，在有机合成、聚合物制备及材料表面修饰等领域应用广泛。但是，click反应常需要金属催化，尤其是在采用click反应合成聚三唑类聚合物时，催化剂很难从聚合物中完全去除，残留的金属会影响聚合物的性能。基于上述原因，本论文开展在无金属催化、无溶剂存在下，采用click反应合成聚三唑类聚合物的研究，并对所合成的聚合物进行后修饰，具体研究工作包括以下三个方面：（1）双官能团单体的合成。采用3,5-二羟基苯甲酸甲酯分别与卤代烷和叠氮化钠进行“Williamson”醚化反应及亲核取代反应，合成3,5-二(2-炔基丙氧基)苯甲酸甲酯及3,5-二(4-叠氮丁氧基)苯甲酸甲酯双官能团单体。用核磁共振波谱（1H NMR）及红外光谱（FTIR）对所合成单体的结构进行表征。（2）聚合物的合成。在无催化剂、无溶剂条件下，采用click反应合成三氮唑类聚合物。采用1H NMR、FTIR和凝胶渗透色谱（GPC）聚合反应过程进行跟踪，研究单体转化率、聚合物分子量及分子量分布与反应时间的关系，发现聚合过程的特征与逐步聚合一致。并通过多步沉降对聚合初产物进行分级，得到了分子量分布窄的各级分聚三唑。（3）聚三唑聚合物的后修饰。将合成的聚三唑聚合物的侧基苯甲酸甲酯基团依次通过三步化学反应转化为1,2,4-三氮唑，得到功能化的聚三唑聚合物。用1H NMR和FTIR对修饰后聚三唑的结构进行表征；用GPC对修饰后聚三唑的分子量及分子量分布宽度进行分析；修饰后聚三唑的热性能采用差示扫描量热（DSC）和热重分析（TGA）进行研究。结果显示修饰后聚三唑的玻璃化转变温度升高，但热稳定性降低。
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