同时测量分子中所有氢—氢偶合常数的核磁共振方法研究

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自从核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance)现象被发现以来,核磁共振技术经历了快速的发展,已经被广泛应用于物理、化学、生物和医学等领域,并且在核磁共振领域先后产生了五次诺贝尔奖,彰显了其重要的学术价值和广泛的应用前景。核磁共振从一维谱发展到二维谱,乃至多维谱,能够提供越来越多的信息。核磁共振波谱技术是分子结构分析中的一个强有力的方法。标量偶合是核磁共振谱图中的一个重要信息,其在分子结构解析中具有重要作用。近年来出现了许多测量氢-氢偶合常数的核磁共振方法,从测量选定两个核的偶合常数,到可以一次测量一个选定核的偶合网络中的所有偶合常数。这些方法可以解析偶合网络,并准确测量J偶合常数,极大地方便了分子结构分析。本论文主要提出了同时测量分子中所有氢-氢偶合常数的方法,主要工作归纳如下:一、简要介绍核磁共振的发展历史,介绍核磁共振多维谱和自旋-自旋偶合的机理,以及同核宽带去偶方法的原理及应用,还有测量偶合常数的方法。二、本论文将去偶技术和空间编码选择性翻转结合起来,设计了一种能够在一次实验解析分子中所有核的偶合网络并测量其中的偶合常数的SMS-SEJRES脉冲序列,利用平面回波谱成像(EPSI)采样模块,获得三维数据,然后在空间维的不同层面取出不同的二维谱,对应不同核的偶合网络,从中可以测量相应的偶合常数,大大提高了实验效率,能够促进核磁共振技术在分子结构分析中的应用。对脉冲序列的工作原理进行了详细的阐述说明,并在简单和复杂溶液样品上验证了 SMS-SEJRES脉冲序列的可行性和准确性。三、本论文结合选择性恒时演化和空间编码梯度,并利用EPSI采样模块,设计了一种能够在一次实验解析分子中所有核的偶合网络并测量其中的偶合常数的SMS-SECTJRES脉冲序列。该方法能够获得三维数据,然后在空间维的不同层面取出不同的二维谱,对应不同核的偶合网络,从中可以测量相应的偶合常数。对SMS-SECTJRES脉冲序列进行了详细的阐述说明,并使用简单溶液样品验证了 SMS-SECTJRES脉冲序列的可行性,为SMS-SECTJRES脉冲序列在更复杂分子上的应用提供了可能性。
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