纤维素手性固定相表面作用力评价及对映体分离

来源 :中国科学院兰州化学物理研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:z196651j
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本论文设计合成了几种纤维素手性固定相,通过线性溶剂-能量模型(LSER)对所合成的纤维素手性固定相进行了表面作用力评价,并将合成的纤维素手性固定相应用于多种化合物的手性拆分。主要研究内容包括:   1.通过对不同比表面积氨丙基硅胶为基质的纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)涂敷手性固定相色谱性能的比较,评价了聚合物涂层厚度对CDMPC固定相手性识别能力的影响。   2.采用LSER模型对三种纤维素手性固定相表面作用力进行了评价,结果显示在反相条件下固定相表面π-π相互作用及溶质体积对溶质在固定相上的保留起主要作用;在正相模式中,溶质体积的增加将减少溶质在固定相上的保留,溶质其它作用力的增强将增加溶质在固定相上的保留。   3.采用LSER模型评价了CDMPC手性固定相在不同流动相条件下表面作用力的变化,固定相基质对CDMPC手性固定相表面作用力的影响,以及固定相基质对手性拆分的影响。结果表明CDMPC固定相表面的氢键和偶极-偶极相互作用对化合物在固定相表面的保留起到了主要作用,其它作用力对化合物在固定相上保留的贡献较小;在流动相中添加醇类改性剂将改变CDMPC固定相的氢键作用强度和固定相表面手性空穴的体积;对CDMPC手性固定相手性识别起到重要作用的作用力为π-π相互作用、偶极-偶极及手性空穴:以氨丙基硅胶(APS)为基质的固定相具有较强的氢键接受能力;而以SiO2为基质的固定相,有较强的氢键给与能力;基质对于溶质保留的加强会减少手性识别能量的差别,从而影响固定相的手性识别能力。   4.采用所制备的CDMPC手性固定相,以石油醚体系为流动相对美托洛尔进行了手性拆分,降低了其拆分成本;以石油醚体系为流动相对普萘洛尔消旋体进行了制备分离,建立一种快速、方便和经济的制备高纯度的普萘洛尔对映单体的方法;以正己烷体系为流动相对两种新型金属簇合物消旋体进行了拆分,取得了较好的分离效果。
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