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亚胺类含氮杂环配体是一类具有特殊结构和配位模式的功能性配体。其中,二吡啶亚胺和二四唑亚胺近年来受到人们的广泛关注。这类配体不仅具有刚性的环状结构,可以和多个金属离子形成外向型的桥联配位模式,而且其杂环具有良好的共轭性使之可以作为分子内电荷跃迁或是磁相互作用的桥联基团,因此,在构筑配位聚合物的结构和性能调节等方面有很大的优势。通过调节影响反应的各种因素如反应温度、金属/配体比例、溶液的pH值、模板剂及抗衡离子种类等,所自组装产生的氢键、π-π作用等分子间作用力可以进一步增强金属有机配合物框架的稳定性。近年来由于在类分子筛、吸附材料、催化、非线性光学、发光、分子基磁性及传感器等方面表现出特定的性能和广泛的应用前景,配位聚合物得到了大力发展。
本论文以过渡金属[铜(Ⅰ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)锰(Ⅱ)、镍(Ⅱ)]盐为起始物,选择两种亚胺类含氮配体、并以具有桥联作用的阴离子[CN]以及羧酸(L1H2=4,4’-Oxybis(benzoic acid): L2H2=Benzophnone-4,4’-dicarboxylic acid; L3H4=3,3’,4,4’-Biphenyltetracarboxylic acid)作为第二配体,通过水热反应自组装得到了9个金属-有机配位聚合物。其中,化合物1-5包含H2bta配体[H2bta=bis(5-tetrazolyl)amine];化合物6-9包含dpa配体[dpa=4,4’-dipyridylamine]。我们对这9个化合物进行了元素分析,单晶X-射线衍射结构测定和红外光谱表征,此外还对这些化合物进行了荧光性能研究。