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双向拉伸聚酯薄膜(BOPET)由于具有优良的综合性能,使其应用范围十分广泛,已由主要用于包装发展到电子、光学、影像、磁性等现代工业领域。但是BOPET仍然存在一些固有的缺陷,如结晶速度慢,作为电绝缘材料耐热级别低等,这些都使其应用和发展受到限制。针对这些问题,本文主要对PET进行第三单体共聚改性,以提高其结晶和热稳定性能。本文采用丙三醇(GL)、4,4’-联苯二甲酸(BPDA)分别作为第三单体参与由对苯二甲酸与乙二醇直接酯化聚合制得了丙三醇和联苯二甲酸改性聚酯：GL-PET(其中GL含量300-1800ppm)和BPDA-PET(其中BPDA5-25mol%)。用核磁共振(NMR)和红外(FR-IR)分析了共聚酯的分子结构与组成,由GPC和粘度法测定了产物的分子量。结果表明,GL和BPDA都参与了共聚合反应,成功连接到PET大分子链上,且产物具有与纯PET一样高的分子量。利用差示扫描量热仪(DSC)测试不同升温速度下的GL-PET共聚酯的非等温结晶过程,并用Avrami, Ozawa,莫志深法等分别计算分析了共聚酯的结晶动力学,结果表明：GL-PET的结晶速率大于纯PET,结晶活化能也低于纯PET的相应值,但GL-PET的结晶速率和动力学结晶能力并非与GL含量线性相关,而是在GL含量为900ppm时结晶速率常数最高,动力学结晶能力最强。通过比较不同方法,发现Avrami和莫志深法等能对GL-PET非等温结晶过程进行比较合理的分析。对BPDA-PET共聚酯的DSC分析表明：BPDA-PET的玻璃化转变温度随BPDA含量的增加而提高,其熔点则呈下降趋势；结合XRD和DMA的分析,发现BPDA-PET中的结晶主要是PET的结晶结构,但在BPDA含量25mol%时,稍有联苯二甲酸二甲酯(PEBB)的结晶特性。所以,大多数未结晶的PEBB链段滞留在无定形区,它们也与PET链段不相容,所以BPDA-PET呈现出两个玻璃化转变。利用热失重分析(TGA)对BPDA-PET共聚酯在氮气和空气下的热稳定性进行考察,结果发现在氮气气氛中PET及BPDA-PET共聚酯只存在一个降解台阶,BPDA-PET的热稳定性高于PET,且随着BPDA链段含量的增加,共聚酯的热稳定性提高；当气氛为空气时所有样品都存在两个降解阶段(第二台阶非常弱),第一阶段的降解行为与氮气气氛中的相似,但各试样在空气气氛中起始分解温度都下降了近30℃,PETBB的起始热分解温度高于PET。推测这是由手空气中的氧在第一阶段起了催化剂的作用,第二阶段为第一阶段产物的进一步氧化。采用Friedman和Chang法求算了BPDA-PET体系在一定升温速率下在氮气和空气中的降解活化能和反应级数。表明BPDA-PET降解活化能增大,反应级数n也变大。