柴油机碳烟含氧官能团对其氧化活性影响的实验研究

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柴油机颗粒捕集器(DPF,Diesel Particulate Filter)是有效降低碳烟排放的技术手段,其中沉积的碳烟需定期氧化清除以再生DPF,故DPF再生的关键在于碳烟氧化。碳烟含氧官能团对其氧化活性有重要影响,现研究多基于XPS等光谱测量方法仅定性分析了部分官能团与碳烟氧化的关联,难以准确评估不同官能团对碳烟氧化的作用。本文通过Boehm滴定法对含氧官能团进行定量分析,更加深入地探究了不同含氧官能团对碳烟氧化活性的影响,以为DPF的高效再生提供理论指导。
  柴油机碳烟颗粒表面通常含有可溶性有机物(SOF,Soluble Organic Fraction),其可能阻碍滴定碱液与含氧官能团间的反应,对Boehm滴定法定量测量含氧官能团造成干扰。研究采用模拟碳烟与柴油混合制成不同SOF含量的碳烟样品,考察了SOF的物理包裹对测量的影响。结果发现,不同含量的SOF对测量结果无明显影响。基于Boehm滴定法对改性及真实碳烟样品的测量表明,该方法能较好反映不同样品含氧官能团的变化,对某柴油机碳烟的测量结果显示,该碳烟颗粒中酚羟基、内酯基、羧基的含量分别为942umol/g、377umol/g、903umol/g。
  碳烟氧化过程中,SOF和干碳烟反应温度区间不同,使不同含量SOF碳烟样品间的氧化活性难以直观比较。基于热重分析,采用Coats-Redfern与DAEM方法,系统比较了不同样品氧化活性的分析方法。结果显示,对不含SOF的碳烟样品,可采用Coats-Redfern或DAEM方法直接计算反应的活化能,取均值为比较基准。对含SOF的碳烟样品,采用Coats-Redfern方法会造成活化能的计算偏差,需通过DAEM方法计算整体反应的活化能分布,并以干碳烟的活化能均值为比较基准。
  通过化学改性和程序升温热处理改变碳烟中含氧官能团的含量,探究了不同含氧官能团对碳烟氧化活性的影响。结果发现,羧基作用于400℃前,而羟基作用于400-600℃,它们可降低反应活化能,促进碳烟低温下的氧化,且羧基对氧化活性的影响较羟基更大。基于TEM进一步分析不同碳烟氧化过程中微观结构的变化,发现羧基和羟基可增加碳烟外部燃烧模式下的反应速率,但并未改变碳烟由外而内的燃烧模式。
  
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