基于三足配体的杂金属3D-4f配合物的合成、结构和性质研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangyujing07
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设计和合成具有特定结构和功能的3d-4f杂金属配合物在分子识别材料、光学发射材料、分子基磁性材料等方向有着较好的应用前景,已成为当今的研究热点之一。本论文主要围绕3d-4f杂金属配合物的结构和功能进行探究,整篇选用柔性C3轴三足配体(4,4',4"-(2,2',2"-nitrilotris(methylene)tris(1H-benzo-[d]imidazole-2,1-diyl)tris(methylene))tribenzoic acid),采用水热合成法,成功合成了18个异核配合物(Zn-Ln,Co-Ln,Cu-Ln,Ni-Ln)并对这四系列配合物进行了红外光谱、热重分析、XRD、荧光光谱分析、磁性分析、SEM和EDS等方法进行表征和性质研究。主要内容如下:  1.以H3L为配体,合成了5个Zn-Ln配合物(Ln=Eu、Tb、Gd、Dy、Nd,1-5),以及对配合物1进行了荧光传感器方面的应用,当丙酮在DMF溶液中体积比达到3.0%时,可以达到完全淬灭。同时,配合物1在有机溶剂DMF和缓冲溶液体系中可实现Fe3+离子的识别,检出限可低至1.65μM。另外,合成了Eu/Tb、Eu/Dy、Eu/Sm、Eu/La的双稀土掺杂材料,在CIE色标图分析得出,Eu/Tb掺杂可以实现从红光到绿光的过渡。Eu/Dy掺杂C点为(0.3276,0.2466),Eu/Sm掺杂C点为(0.3631,0.2698),都可以实现坐落在白光区域。Eu/La掺杂可以实现从橙光到粉红光区的过渡。  2.以H3L为配体,合成了8个同系列的Co-Ln配合物(Ln=Ce、Pr、Sm、Eu、Tb、Gd、Dy、Tm,6-13),发现都是一维长链结构,对配合物6进行了双金属纳米氧化物的烧制,SEM分析表明管式炉900℃下复合材料有着100nm级孔径的球壳结构。  3.以H3L为配体,合成了3个同系列的Cu-Ln配合物(Ln=Gd、Tb、Dy、14-16),发现都是一维长链结构,配合物15磁学测试表明金属之间有着弱的反铁磁相互作用。  4.以H3L为配体,合成了2个同系列的Ni-Ln配合物(Ln=Eu、Tb,17-18),发现都是三维的Z字结构,另外合成了Eu和Tb的双稀土掺杂材料,CIE坐标F-H点(0.3864-0.4242,0.3660-0.3557)多落在白光区域附近,可以作为一种潜在的白光发射材料。
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