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Al2O3具有载体所要求的很多优良物化性能,加上铝资源丰富,Al2O3价格比较便宜。因此,Al2O3作为载体己获得广泛的应用。为了使Al2O3载体更好地适应柴油HDS催化反应的要求,需要对Al2O3载体进行改性。 论文系统考察了不同助剂类型以及不同添加量对氧化铝载体物相、孔结构、酸性能的影响规律。研究发现:引入助剂B、F和Si不改变氧化铝载体物相,但对载体孔结构以及酸性有较大影响。随助剂B含量增大,载体比表面积增大,平均孔径下降;随助剂F含量增大,载体比表面积下降,平均孔径呈增大趋势。助剂Si的加入对载体的比表面积和平均孔径影响不大。对改性前后载体的表面酸性进行TPD表征,发现添加助剂B和F可增加载体强酸位酸量,添加助剂Si可增加载体弱酸位酸量。 本文还制备了一系列B、F和Si助剂改性的柴油加氢催化剂,利用XRD、BET、TPD、TPR等分析手段分别表征了其物化性质,研究了不同助剂类型以及添加量对催化剂物相、孔结构、酸性能、活性组分的还原性能的影响规律。研究发现:助剂B、F和Si不改变催化剂的物相;随助剂B含量增大,催化剂比表面积、孔容和平均孔径均出现先增大后减小的趋势;随助剂F和Si含量的增大,催化剂比表面积下降、孔容和平均孔径均增大;助剂的引入有利于提高催化剂活性组分的还原性能,能够生成更多的活性中心;TPD表征结果表明,F的加入量大于1%时,生成了更强的酸中心;而在所考查的B和Si的加入量范围内,对催化剂弱酸位和强酸位的影响不明显。 通过对催化剂的表征结果进行分析,筛选出型号为B-3C、F-1C和Si-10C的催化剂,以REFC为参比剂,以DBT为模型化合物进行评价,研究结果表明,经适量B和si改性后的催化剂对模型化合物具有更好的HDS活性,其中B改性HDS催化剂的活性大约提高了1%～5%左右,Si改性的柴油HDS催化剂活性提高了大约2%～7%左右。经过Si改性的柴油HDS催化剂对大港FCC柴油进行活性评价表明,该催化剂具有良好的HDS活性和稳定性,脱硫率达到99%以上。