N-混杂卟啉衍生物的合成与表征

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:czyangcdut
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在三乙胺存在下,N-混杂卟啉与酰氯反应,合成了一系列的吡咯烷-2-酮稠合N-混杂calix[4]phyrins化合物。反应时间短、收率较高且后处理简单。反应区域和立体选择性发生在外部氮原子和临近的介位碳原子上。核磁共振氢谱和紫外可见吸收光谱表明产物失去了大环芳香性。低温二维核磁共振实验和半经验量子化学计算表明反应具有非对映选择性。   在三乙胺存在下,N-混杂四芳基卟啉与不同的腙基卤反应,合成了一系列的杂环稠合N-混杂phlorin化合物。其结构经核磁共振氢谱、碳谱及多种低温二维谱、质谱表征确证。反应区域选择性地发生在外部氮原子和临近的介位碳原子上。核磁共振氢谱和紫外可见吸收光谱表明产物失去了大环芳香性。腙基卤的结构对反应有较大的影响。腙基溴比腙基氯反应活性高。由于硝基的强吸电作用,21-硝基-N-混杂四芳基卟啉的反应活性要高于N-混杂四芳基卟啉。   由5,10,15,20-四芳基卟啉与2,6-二氯苯腈氧化物的1,3-偶极环加成反应合成了一系列的异噁唑啉稠合的二氢卟啉和四氢卟啉。卟啉介位的取代基和中心金属配位离子显著影响1,3-偶极环加成反应的活性。单晶衍射和量化计算结果表明生成的两个异噁唑啉环顺式构型。由本方法合成的二氢卟啉和四氢卟啉具有收率高、产物稳定,原料来源广泛易得等特点。
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