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本论文研究工作包括两个部份:第一部份为四乙氧基硅烷促进的反应研究,第二部份为苄胺苯乙胺型生物碱(±)-Mesembrine的合成研究工作。
(1)四乙氧基硅烷促进的反应研究本论文发展了一种普适的高收率合成β-氨基酮和β-氨基酯的新方法:在四乙氧基硅烷的存在下,合成得到多官能团化的β-氨基酯;该方法为β-氨基-α,β-不饱和羰基化合物形成提供了一种新的选择,本方法反应条件温和并适用于多官能团的底物。
发展了一种用四乙氧基硅烷高收率合成酰胺的新方法:在四乙氧基硅烷的促进下,合成了一系列酰胺类化合物;此外,还尝试了将本法推广应用于二肽的合成。
在四乙氧基硅烷中进行了Ullmann反应研究:报道了一条合成三芳胺及二芳醚的新方法。以四乙氧基硅烷为溶剂、不加任何配体即可在铜盐催化下形成C(芳基)-N和C(芳基)-O键。
报道了一种碘代烃脱碘的新途径;用四乙氧基硅烷替代HMPA作溶剂,在氰基硼氢化钠存在下可还原碘代烃碘。
(2)苄胺苯乙胺型生物碱(±)-Mesembrine合成以3-乙氧基-2-环己烯酮的羰基邻位芳基化反应与Tsuji-Trost反应的串联反应作为关键步骤来构筑苄胺苯乙胺型生物碱Mesembrine的手性季碳中心,得到了含季碳的多官能团关键中间体。从该中间体出发,完成了番杏科松叶菊碱(±)-Mesembrine的全合成及形式合成。从商品化原料出发经五步反应以24.8%的总收率完成了Mesembrine的全合成。