以纳米球形聚电解质刷为载体合成纳米金属氧化物及其应用

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近年来,纳米金属氧化物粒子具有表面界面效应、量子尺寸效应、体积效应和宏观量子隧道效应等许多独特的性能,使其在生物医药、催化剂、新兴材料等诸多领域有极其广泛的应用前景。但其粒径小,比表面能大,使得纳米金属氧化物粒子通常稳定性不高,会出现团聚现象。在目前的研究中,合成粒径小同时稳定的金属氧化物粒子仍存在着诸多困难。而纳米球形聚电解质刷是一种由聚电解质分子链的一端以很高的接枝密度连接在球状粒子表面而形成的具有明显核壳结构的纳米结构,利用其静电作用及Donnan效应等特殊的性质,能够将纳米金属氧化物颗粒固载于其内部,为合成粒径小稳定性高的纳米金属氧化物粒径开辟了新的途径。本文以纳米球形聚电解质刷为载体,成功地合成了纳米氧化锌粒子及纳米四氧化三铁粒子。纳米球形聚电解质刷具有独特的核壳型结构,具有例如Donnan效应等特殊的性质,因此能够很好地令纳米金属氧化物粒子固载在其内部。在本实验中,分别以光引发乳液聚合和热引发乳液聚合两种方法,制备了两种不同的球形聚电解质刷,并分别以这两种球形聚电解质刷为反应器制备出了纳米氧化锌粒子及纳米四氧化三铁粒子,并对其中纳米氧化锌粒子的光催化性能进行了研究。主要工作内容如下:(1)采用热引发乳液聚合法合成了聚丁二烯-聚丙烯酸(Polybutadiene-Poly acrylic acid, PB-PAA)纳米球形聚电解质刷,以聚丁二烯胶乳粒子为核,聚丙烯酸分子链为接枝链,在热引发剂过硫酸钾(KPS)的作用下使丙烯酸单体在聚丁二烯粒子表面原位聚合,最终得到了PB-PAA纳米球形聚电解质刷。此后,以得到的聚电解质刷为载体,采用均匀沉淀法合成了固载于球形聚电解质刷上的氧化锌纳米粒子。其中,氧化锌纳米粒子的平均粒径约为20mn,且分散性良好。以甲基橙溶液为模拟污染物,在紫外光的照射下检测了所得纳米氧化锌将有机物无选择性地催化氧化为H2O,CO2等无机物小分子的光催化性能。(2)采用光引发乳液聚合法合成了聚苯乙烯-聚丙烯酸(Polystyrene-Poly acrylic acid, PS-PAA)纳米球形聚电解质刷,以聚苯乙烯微球为核,聚丙烯酸分子链为接枝链,在光引发剂HMEM的作用下使得丙烯酸分子在聚苯乙烯微球表面聚合,最终生成PS-PAA纳米球形聚电解质刷;并同样采用均匀沉淀法合成了固载于该球形聚电解质刷上的氧化锌纳米粒子。将得到的固载有纳米氧化锌的复合粒子和煅烧后的纳米氧化锌与以PB-PAA为载体合成的复合粒子和纳米氧化锌作了比较,并对其差异较大之处做了深入的探讨。(3)以PB-PAA球形聚电解质刷为载体,制备了固载于该聚电解质刷上的四氧化三铁磁性粒子,其粒径约为10nm,并且为了提高复合粒子的磁含量,采用“多次循环合成法”循环合成6次,最终将其磁含量从5wt.%提高到了11wt.%。
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