芳香多羧酸配体构筑的MOFs材料及其荧光、磁性性能研究

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金属有机框架(MOFs)作为一类新材料出现,由于在气体分离与存储、发光材料、数据存储、药物传递、催化以及等方面有潜在应用而成为材料化学领域的一个新热点。它们的结构能根据所需要的目标性质被定向设计合成,通过选择具有功能官能团的有机配体和功能性的中心金属离子赋予目标配位聚合物以光、电、磁、催化、手性拆分、铁电和二阶非线性光学性质等功能。本文主要研究结果总结成如下几个方面:  (1)通过溶剂热法合成了6例稀土有机骨架化合物,其中1-3,4-6有着相同的结构构型,通过调节Gd,Eu,Tb这三者的比例,可以得到具有不同荧光颜色发射的材料,通过合理的调控,获得了具有白光发射的两例化合物。  (2)通过溶剂热法合成了3例同构的稀土有机骨架化合物[H2N(CH3)2]2[Ln2(C16H6N2O8)2(C12H8N2)2].[(CH3)2NH](Ln=Gd7,Eu8,Tb9)。化合物是具有二甲胺离子和一维孔道的阴离子骨架,且有很好的热稳定性,并且在酸碱水溶液和煮沸的小分子溶剂中都有很好的稳定性。化合物8对于金属离子Cd2+以及小分子溶剂乙醚和丙酮都有很好的识别能力。  (3)在水热的条件下选用三种不同的芳香羧酸配体和辅助配体邻菲罗啉与Bi3+反应,得到了四例不同的Bi基金属有机骨架分别是Bi(C8H10O4)1.5(C12H8N2)(10),Bi(C8H10O4)(C12H8N2)(11),Bi(C12H8N2)(C24H14N4O8)(12)和Bi2(C12H8N2)2(C16H6N2O8)2(C16H10N2O8)(13)。对化合物10-13进行了结构解析,并对其进行了XRD、红外以及热重的表征。对于化合物12的荧光性能进行了相关研究,通过对化合物12共掺Eu3+/Tb3+的方法,可以获得同时具有蓝光,红光,绿光三波长发射的化合物12a,化合物的发光颜色也从蓝色变成黄绿色。  (4)在溶剂热的条件下合成了了一例异金属有机骨架化合物[MnLi2(ip)2(H2O)2](14),成功通过引入Li离子作为磁隔离物,增加了相邻Mn离子之间的距离以减弱其相互作用。晶态的材料14具有很大的磁热效应值,其MCE值在温度为2K,外场为8T时30.4J kg-1K-1。这也是首次利用抗磁性的碱金属离子作为磁隔离物来获得高磁热效应的化合物。
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