【摘 要】
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柴油在低温下有蜡晶析出并不断生长形成了相互粘结的三维网络结构,使柴油失去其低温流动性。柴油的低温流动性差的特征影响了它在极端环境下的正常使用。添加降凝剂(PPDs)是调节柴油低温流动性的一种简单而有效的方法,但这些聚合物的降凝作用总是受其分子结构和极性的影响。为获得高效降凝剂来改善柴油的低温流动性,本文采用不同结构的极性单体对聚甲基丙烯酸十四酯进行了结构改性并用作降凝剂。通过POM、DSC和流变分
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柴油在低温下有蜡晶析出并不断生长形成了相互粘结的三维网络结构,使柴油失去其低温流动性。柴油的低温流动性差的特征影响了它在极端环境下的正常使用。添加降凝剂(PPDs)是调节柴油低温流动性的一种简单而有效的方法,但这些聚合物的降凝作用总是受其分子结构和极性的影响。为获得高效降凝剂来改善柴油的低温流动性,本文采用不同结构的极性单体对聚甲基丙烯酸十四酯进行了结构改性并用作降凝剂。通过POM、DSC和流变分析法对聚合物在柴油中的作用机理进行探究。主要研究内容如下:(1)通过分子结构调控合成了一系列甲基丙烯酸十四酯-苄叉丙酮(C14MC-BAE)、甲基丙烯酸十四酯-肉桂酸甲酯(C14MC-MCA)和甲基丙烯酸十四酯-3-苯甲酰基丙烯酸乙酯(C14MC-EBLA)的梳状共聚物。研究了这些共聚物对柴油凝点(SP)和冷滤点(CFPP)的抑制作用,并与以往的报道进行了比较。结果表明,侧链上更靠近苯环的羰基单体具有较好的抑制作用。当单体的摩尔比达到9:1时,这些PPDs对柴油的CFPP和SP的抑制效果最好。其中,2000 ppm的C14MC-EBLA(9:1)将柴油的CFPP和SP分别降低了12 oC和15 oC。此外,利用POM、DSC和流变分析研究了柴油添加PPDs前后蜡晶的形貌和结晶行为。(2)甲基丙烯酸十四酯(C14MC)与丙烯酰胺(AM)、苯基丙烯酰胺(NPA)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和N-(羟甲基)丙烯酰胺(NMA)合成了一系列不同比例的共聚物。并将这些共聚物加入到柴油中,对柴油样品的SP和CFPP进行了测试。结果表明,含有羟基基团的丙烯酰胺能够更好地提升聚合物对柴油的降凝效果。其中,C14MC-NMA(6:1)在2000 ppm时分别将柴油的SP和CFPP降到了-23和-41 oC。此外,利用POM、DSC和流变分析研究了添加聚合物前后对柴油低温流动性能的影响。(3)将C14MC、EBLA和NMA聚合制备了不同比例的三元聚合物C14MC-EBLA-NMA用作柴油降凝剂。研究结果表明,聚合物中的极性基团发生协同作用,共同降低了柴油的CFPP和SP。C14MC-EBLA-NMA在12:1:1和1500 ppm时达到最佳的降凝效果,分别将柴油的ΔCFPP和ΔSP提升了10 oC和16 oC。利用POM、DSC和流变学分析了柴油添加聚合物前后低温流动性能的改变。
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