α-二亚胺镍络合物的合成及催化烯烃与极性单体共聚

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本论文成功地合成了6个α-二亚胺配体(L1-L6)和6个α-二亚胺镍(Ⅱ)(C1-C6)络合物。采用α-二亚胺镍(Ⅱ)络合物为主催化剂,以MAO为助催化剂,催化乙烯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,探讨了聚合条件和催化剂结构对乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚的影响。  合成的6个α-二亚胺配体(L1-L6)采用核磁氢谱(1H-NMR)、质谱(MS-EI)和红外分析(FT-IR)对其进行表征,结构得到了确认。将6个α-二亚胺配体与DME-NiBr2反应,制备了6个α-二亚胺镍(Ⅱ)络合物(C1-C6),并采用元素分析、质谱(MS-EI)和红外分析(FT-IR)对其表征,确认了α-二亚胺镍(Ⅱ)络合物结构。  以C1为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂系统探讨了聚合条件对乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚的影响。具体考察的聚合条件为铝镍(Al/Ni)比、乙烯压力、聚合温度、溶剂、甲基丙烯酸甲酯浓度和催化剂浓度。研究发现,当Al/Ni比为800,聚合温度为25℃,乙烯压力为10Mpa,催化剂浓度为2.13umol,甲基丙烯酸甲酯浓度为940mmol/L时催化活性、聚合物分子量和甲基丙烯酸甲酯在共聚物中的插入率均达到较佳的结果。在此优化聚合条件下,研究了C1-C6催化剂结构对乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚的影响,研究发现C1对乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚活性较好,产物的分子量较高,酯基插入率在4.5~52.2%。  另外,通过核磁共振(1H-NMR)、差式扫描热(DSC)和红外光谱(FT-IR)对聚合物结构进行了分析表征,结果表明所得聚合物为乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚物。
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