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药物是人类战胜疾病、延年益寿的必需品,对我们的生活至关重要。在有机药物合成过程中,通常使用不对称均相催化的方法,它有活性高、手性选择性高的优点,但同时也有均相催化剂分离困难,污染药物,和重金属残留等缺点。通过特定的策略手段将均相催化剂固载,可以极大地提高催化剂的使用寿命,不仅可以提高效率,还减少了污染。常用的固载方法有嫁接法和聚合法等,其中聚合法能含有较多活性中心,有较好的活性,引起了人们的广泛关注。但是其手性选择性通常不如均相催化剂。此外,在使用过程中还存在稳定性不好、溶胀、解聚等现象。如何利用高效的手性均相催化剂来制备高效率的稳定的手性多相催化剂,迄今仍然是一个有挑战性的难题。 本论文工作主要发展手性单体聚合的策略构建手性聚合物多相催化剂,并研究其不对称催化反应性能。论文工作分为以下三个部分: 1、成功的合成了功能化的手性双噁唑灵配体,共聚合后获得聚合物,为了改善聚合物催化剂的稳定性,进一步对聚合物进行了部分碳化处理。不对称催化Henry反应研究发现,该手性聚合物多相催化剂手性选择性接近均相催化剂。通过实验还细致研究了高温处理对于催化剂性能的影响,发现热处理确能提高手性聚合物催化剂的稳定性。 2、基于功能化的手性双噁唑灵配体,把它与活性较高的对苯二甲酰氯共聚合,获得结构明确且稳定的手性聚合物催化剂,不对称Henry反应研究结果发现,手性聚合物多相催化剂的催化活性与均相反应相当,手性选择性达到79%ee,优于单体的均相反应选择性,同时也优于同类文献报道值。催化剂循环使用7次以上活性、选择性仍能保持。 3、成功合成了在33位置功能化的手性磷酸(联萘酚磷酸酯)催化剂单体,进而制备了手性多孔聚合物催化剂,对催化剂进行了一系列的表征,比表面高达572m2/g,可望应用于多个的不对称催化反应中。