手性聚合物多相催化剂的合成及其性能研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chenyinan
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
药物是人类战胜疾病、延年益寿的必需品,对我们的生活至关重要。在有机药物合成过程中,通常使用不对称均相催化的方法,它有活性高、手性选择性高的优点,但同时也有均相催化剂分离困难,污染药物,和重金属残留等缺点。通过特定的策略手段将均相催化剂固载,可以极大地提高催化剂的使用寿命,不仅可以提高效率,还减少了污染。常用的固载方法有嫁接法和聚合法等,其中聚合法能含有较多活性中心,有较好的活性,引起了人们的广泛关注。但是其手性选择性通常不如均相催化剂。此外,在使用过程中还存在稳定性不好、溶胀、解聚等现象。如何利用高效的手性均相催化剂来制备高效率的稳定的手性多相催化剂,迄今仍然是一个有挑战性的难题。  本论文工作主要发展手性单体聚合的策略构建手性聚合物多相催化剂,并研究其不对称催化反应性能。论文工作分为以下三个部分:  1、成功的合成了功能化的手性双噁唑灵配体,共聚合后获得聚合物,为了改善聚合物催化剂的稳定性,进一步对聚合物进行了部分碳化处理。不对称催化Henry反应研究发现,该手性聚合物多相催化剂手性选择性接近均相催化剂。通过实验还细致研究了高温处理对于催化剂性能的影响,发现热处理确能提高手性聚合物催化剂的稳定性。  2、基于功能化的手性双噁唑灵配体,把它与活性较高的对苯二甲酰氯共聚合,获得结构明确且稳定的手性聚合物催化剂,不对称Henry反应研究结果发现,手性聚合物多相催化剂的催化活性与均相反应相当,手性选择性达到79%ee,优于单体的均相反应选择性,同时也优于同类文献报道值。催化剂循环使用7次以上活性、选择性仍能保持。  3、成功合成了在33位置功能化的手性磷酸(联萘酚磷酸酯)催化剂单体,进而制备了手性多孔聚合物催化剂,对催化剂进行了一系列的表征,比表面高达572m2/g,可望应用于多个的不对称催化反应中。
其他文献
学位
本文首先,对虎眼万年青中化学成分进行了分离提取研究,采用柱层析和薄层层析等方法,并利用电喷雾质谱技术跟踪洗脱流分,首次从虎眼万年青氯仿提取物中分离得到两个新化合物。其一
灌输论是马克思科学社会主义理论的有机组成部分 ,是我们党思想政治教育的一个基本原理。在这个问题上 ,近年来思想理论界一直存有分歧 ,以至于出现了一种怀疑甚至否定灌输的
开放结构的无机材料,因其在催化、吸附和分离等方面的广泛应用而一直是合成化学和材料科学的研究热点.近年来,这类无机材料的研究重点正逐渐从硅酸盐、磷酸盐等的研究转向氧
近些年来,由于圆偏振发光材料所具有的特殊的光学活性,越来越受到人们的关注。通常情况下,圆偏振发光可以研究手性化合物激发态的结构信息。之前的研究表明,手性小分子化合物
学位
接管城市是中国共产党在解放战争时期和建国初期所进行的一项重要工作。接管城市对实现党的工作重心转变、夺取全国政权、建立新中国具有重要作用。一、接管城市是实现党的工
第一章:简述了光纤化学传感器的工作原理、分类及优点,重点综述了光纤化学甲烷传感器、光纤化学pH传感器和基于模式滤光检测的光纤化学传感器的研究进展。第二章:基于裸光纤和毛细管构建了模式滤光光纤化学甲醛传感器。当不同浓度的甲醛溶液通入该传感器时,甲醛溶液就会发挥相当于光纤包层的作用。由于不同浓度甲醛的折射率不同,光纤芯包界面的折射率必然会随着甲醛浓度的改变而发生相应变化,导致部分光从光纤侧面漏出,漏出
纳米/介孔二氧化硅因其独特的物理化学性质,在很多领域有着广泛的应用,越来越受到人们的关注。本文首先采用凝胶-溶胶法制备了一系列纳米二氧化硅实心微球,考察了水含量和TEOS含
体育课程是高职教育中的核心课程之一,从高职课程改革的发展情况来看,高职体育课程发生的最大变革是生物体育观向人文体育观的转变。特别是随着近年来,国家对人文教育给予了