有机分子/金属协同催化的异氰基乙酸酯的不对称加成反应

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangxueying0518
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本论文研究了金鸡纳碱方酰胺/AgOAc协同催化的异氰基乙酸酯与环状三氟甲基酮亚胺化合物的不对称Mannich/环化串联反应以及有机分子/金属协同催化的异氰基乙酸酯的亚磺酰化反应,并对该反应进行了不对称催化的初探。  利用金鸡纳碱衍生的多氢键给体方酰胺/AgOAc协同催化体系首次实现了α-取代的异氰基乙酸酯与环状三氟甲基酮亚胺的非对映选择性和对映选择性Mannich/环化串联反应,不同类型的异氰基乙酸酯和酮亚胺底物都能以优秀的产率(up to99%)和良好的立体选择性(up to>15∶1 dr, up to98% ee)获得相应含有两个相邻季碳手性中心的三氟甲基取代的四氢咪唑并[1,5-c]喹唑啉化合物。  此外,研究了DABCO和AgOAc共催化的异氰基乙酸酯的亚磺酰化反应,并对实验的条件进行了一定的优化,实现了温和的条件下,以较快的速率,优秀的收率(>90%)获得了一系列硫代产物。初步的不对称催化反应研究表明,以金鸡纳碱方酰胺为催化剂可以获得中等的ee值,有关该反应条件的优化还在进行之中。
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