天然有机高分子絮凝剂合成机理及其对难生物降解有机污染物的强化去除研究

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随着现代工业的高速发展,偶氮染料、抗生素等难降解有机污染物的种类和数量都在日益增多,生态环境和人类健康受到威胁。天然有机高分子絮凝剂是一种高效、可生物降解的絮凝剂,在水处理中具有广阔的应用前景。本论文主要对壳聚糖(CTS)、阿拉伯树胶(GA)两种天然有机高分子絮凝剂进行改性,制备合成壳聚糖基絮凝剂(CTS-g-PAM)和阿拉伯树胶絮凝剂(GA-g-p(AM-HEMA)),并对两种絮凝剂合成条件进行优化。然后通过多种表征分析方法研究两种絮凝剂分子组成、结构及特性,并分析其合成机理。重点研究了壳聚糖基絮凝剂分子结构对其混凝特性的影响,以及阿拉伯树胶对模拟营养废水中四环素的去除。
  本论文的主要结论如下:
  (1)在热引发、超声波引发、紫外光引发三种不同引发条件下,CST分子链上不同的活性位点与丙烯酰胺(AM)发生接枝共聚,并生成含有官能团C=N与-NH-两种不同结构的共聚物。混凝试验和X射线衍射光谱(XPS)分析表明,这两种不同结构的共聚物在CTS-g-PAM中的比例不同,从而导致CTS-g-PAM对偶氮染料废水的混凝性能不同。C=N与偶氮染料之间存在较强的相互作用,对提升CTS-g-PAM水处理性能起关键作用。而过量的C=N容易导致C=N水解和CTS-g-PAM分子链断裂,反而降低CTS-g-PAM分子量和活性基团数量,减少絮凝剂中官能团与污染物间的相互作用,CTS-g-PAM混凝性能降低。
  (2)在超声波引发条件下合成的CTS-g-PAM与聚合氯化铝铁(PAFC)复配去除刚果红,其可获得最高的去除率为90.6%。通过Zeta电位和激光粒度测试分析发现,PAFC主要起电中和作用,CTS-g-PAM主要在混凝过程中起吸附架桥作用。CTS-g-PAM增大了絮体粒径,提高了絮体沉降速率。
  (3)在紫外光引发条件下,以偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐(VA-044)为引发剂,GA与AM、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)接枝共聚合成GA-g-p(AM-HEMA)。傅里叶红外光谱(FTIR)、XPS分析表明,合成的GA-g-p(AM-HEMA)具有-N-C=O、-C=O和-OH等官能团。差热-热重(TG/DSC)分析也证实合成的GA-g-p(AM-HEMA)具有更加稳定的分子间离子键。从透射电镜(TEM)和Zeta电位测试结果可以看出,GA-g-p(AM-HEMA)在混凝在主要起架桥作用。接触角测试结果证明,表面活性剂十六烷基硫酸钠(SDS)增加了GA-g-p(AM-HEMA)疏水性。
  (4)在GA-g-p(AM-HEMA)与PAFC、SDS复配去除四环素试验中,GA-g-p(AM-HEMA)对四环素的去除率较好。与市售PAM相比,GA-g-p(AM-HEMA)对四环素的去除在更低投加量时能够得到更好的去除率。GA-g-p(AM-HEMA)在模拟营养废水中对四环素、溶解性N和P的去除率皆比单独处理三者时有所降低,说明四环素去除与N和P混凝去除之间存在竞争关系。
  
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