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随着现代工业的高速发展,偶氮染料、抗生素等难降解有机污染物的种类和数量都在日益增多,生态环境和人类健康受到威胁。天然有机高分子絮凝剂是一种高效、可生物降解的絮凝剂,在水处理中具有广阔的应用前景。本论文主要对壳聚糖(CTS)、阿拉伯树胶(GA)两种天然有机高分子絮凝剂进行改性,制备合成壳聚糖基絮凝剂(CTS-g-PAM)和阿拉伯树胶絮凝剂(GA-g-p(AM-HEMA)),并对两种絮凝剂合成条件进行优化。然后通过多种表征分析方法研究两种絮凝剂分子组成、结构及特性,并分析其合成机理。重点研究了壳聚糖基絮凝剂分子结构对其混凝特性的影响,以及阿拉伯树胶对模拟营养废水中四环素的去除。
本论文的主要结论如下:
(1)在热引发、超声波引发、紫外光引发三种不同引发条件下,CST分子链上不同的活性位点与丙烯酰胺(AM)发生接枝共聚,并生成含有官能团C=N与-NH-两种不同结构的共聚物。混凝试验和X射线衍射光谱(XPS)分析表明,这两种不同结构的共聚物在CTS-g-PAM中的比例不同,从而导致CTS-g-PAM对偶氮染料废水的混凝性能不同。C=N与偶氮染料之间存在较强的相互作用,对提升CTS-g-PAM水处理性能起关键作用。而过量的C=N容易导致C=N水解和CTS-g-PAM分子链断裂,反而降低CTS-g-PAM分子量和活性基团数量,减少絮凝剂中官能团与污染物间的相互作用,CTS-g-PAM混凝性能降低。
(2)在超声波引发条件下合成的CTS-g-PAM与聚合氯化铝铁(PAFC)复配去除刚果红,其可获得最高的去除率为90.6%。通过Zeta电位和激光粒度测试分析发现,PAFC主要起电中和作用,CTS-g-PAM主要在混凝过程中起吸附架桥作用。CTS-g-PAM增大了絮体粒径,提高了絮体沉降速率。
(3)在紫外光引发条件下,以偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐(VA-044)为引发剂,GA与AM、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)接枝共聚合成GA-g-p(AM-HEMA)。傅里叶红外光谱(FTIR)、XPS分析表明,合成的GA-g-p(AM-HEMA)具有-N-C=O、-C=O和-OH等官能团。差热-热重(TG/DSC)分析也证实合成的GA-g-p(AM-HEMA)具有更加稳定的分子间离子键。从透射电镜(TEM)和Zeta电位测试结果可以看出,GA-g-p(AM-HEMA)在混凝在主要起架桥作用。接触角测试结果证明,表面活性剂十六烷基硫酸钠(SDS)增加了GA-g-p(AM-HEMA)疏水性。
(4)在GA-g-p(AM-HEMA)与PAFC、SDS复配去除四环素试验中,GA-g-p(AM-HEMA)对四环素的去除率较好。与市售PAM相比,GA-g-p(AM-HEMA)对四环素的去除在更低投加量时能够得到更好的去除率。GA-g-p(AM-HEMA)在模拟营养废水中对四环素、溶解性N和P的去除率皆比单独处理三者时有所降低,说明四环素去除与N和P混凝去除之间存在竞争关系。
本论文的主要结论如下:
(1)在热引发、超声波引发、紫外光引发三种不同引发条件下,CST分子链上不同的活性位点与丙烯酰胺(AM)发生接枝共聚,并生成含有官能团C=N与-NH-两种不同结构的共聚物。混凝试验和X射线衍射光谱(XPS)分析表明,这两种不同结构的共聚物在CTS-g-PAM中的比例不同,从而导致CTS-g-PAM对偶氮染料废水的混凝性能不同。C=N与偶氮染料之间存在较强的相互作用,对提升CTS-g-PAM水处理性能起关键作用。而过量的C=N容易导致C=N水解和CTS-g-PAM分子链断裂,反而降低CTS-g-PAM分子量和活性基团数量,减少絮凝剂中官能团与污染物间的相互作用,CTS-g-PAM混凝性能降低。
(2)在超声波引发条件下合成的CTS-g-PAM与聚合氯化铝铁(PAFC)复配去除刚果红,其可获得最高的去除率为90.6%。通过Zeta电位和激光粒度测试分析发现,PAFC主要起电中和作用,CTS-g-PAM主要在混凝过程中起吸附架桥作用。CTS-g-PAM增大了絮体粒径,提高了絮体沉降速率。
(3)在紫外光引发条件下,以偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐(VA-044)为引发剂,GA与AM、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)接枝共聚合成GA-g-p(AM-HEMA)。傅里叶红外光谱(FTIR)、XPS分析表明,合成的GA-g-p(AM-HEMA)具有-N-C=O、-C=O和-OH等官能团。差热-热重(TG/DSC)分析也证实合成的GA-g-p(AM-HEMA)具有更加稳定的分子间离子键。从透射电镜(TEM)和Zeta电位测试结果可以看出,GA-g-p(AM-HEMA)在混凝在主要起架桥作用。接触角测试结果证明,表面活性剂十六烷基硫酸钠(SDS)增加了GA-g-p(AM-HEMA)疏水性。
(4)在GA-g-p(AM-HEMA)与PAFC、SDS复配去除四环素试验中,GA-g-p(AM-HEMA)对四环素的去除率较好。与市售PAM相比,GA-g-p(AM-HEMA)对四环素的去除在更低投加量时能够得到更好的去除率。GA-g-p(AM-HEMA)在模拟营养废水中对四环素、溶解性N和P的去除率皆比单独处理三者时有所降低,说明四环素去除与N和P混凝去除之间存在竞争关系。