含氟芳香羧酸稀土催化剂的制备及其在有机合成中的应用

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本论文以五氟苯甲酸和三氯化稀土为原料,制备出一系列五氟苯甲酸稀土金属催化剂;通过瓜,ICP,TG-DTA,19FNMR和元素分析等方法对其组成结构进行了表征及鉴定;考察了该催化剂的溶解性和稳定性等物理性质,同时将其应用于几个有机合成反应中,结果表明该稀土催化剂是一种具有较好催化活性的新型Lewis酸催化剂。 首先,将所得到的稀土金属催化剂用于“一锅法”合成2-氨基-3-氰基吡啶类化合物的反应中,该催化剂表现出与Yb(OTf)3相当的催化活性,但对于未络合稀土金属前的配体五氟苯甲酸,尤其相对于传统的Lewis酸,显示出较高的催化活性;其次,该催化剂能有效地促进甲萘酚、醛和丙二腈三组分“一锅法”反应,合成了2-氨基2-苯并吡喃类化合物;最后将五氟苯甲酸稀土金属催化剂和TMSCl复配共同催化芳香醛、芳香酮和尿素缩合反应生成嘧啶并[4,5-d]嘧啶-2,7-二酮的Biginelli-type反应,取得了较好的催化效果。 该稀土金属催化剂在所应用的有机反应中均显示出较好的催化活性:反应条件比较温和,反应时间较短,产率较高,催化剂的回收方便,具有“均相催化,异相回收”的特性。同时,催化剂回收后重复使用,催化活性并不降低,是一种环境友好的绿色催化剂,具有潜在的应用前景。
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