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本文设计并合成了以苯环为骨架的新型烯亚砜配体,并应用在Rh催化芳基硼酸的不对称加成反应中。
从廉价易得的邻溴苄溴出发,首先通过Horner-Wadsworth-Emmons反应引入烯烃基团,接着对溴进行锂化修饰,引入相应的亚砜基团,方便快捷的合成出手性烯亚砜配体。
将该烯亚砜配体用于Rh催化的芳基硼酸对环状烯酮的1,4-共轭加成反应中,结果表明该配体对反应具有很好的催化活性,取得高达97%的收率和97%ee的对映选择性。
将烯亚砜配体首次应用到Rh催化的芳基硼酸对硝基烯烃的1,4-共轭加成反应中,并对配体的结构进一步调节,合成出多种烯亚砜配体。研究发现该类配体同样表现出很好的催化性能,对不同的底物都取得非常好的效果,不仅对于芳香性硝基烯烃有很好的催化活性和手性诱导能力,可取得82-91%ee;对于脂肪性硝基烯烃和杂环类硝基烯烃也表现出较好地催化效果,可得到75-90%ee。
将烯亚砜配体首次应用到Rh催化的芳基硼酸对α,β-不饱和羧酸酯的1,4-共轭加成反应中,对不同的α,β-不饱和羧酸酯表现出很好的催化性能,特别是对甲酯类的底物,可得到最高99%的收率,对映选择性最高可达91%ee。