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汽油等轻质油品在加工、储运、销售及使用过程中产生的挥发性有机物统称为油气(VOCs)。油气的排放会带来许多危害,如造成环境污染、油品质量降低、引发火灾、能源浪费等,因此需要开发合适的排放控制技术对油气进行回收处理。与传统的油气回收工艺相比,膜法油气回收技术具有操作简单、无二次污染、油气回收率高等优点而受到广泛关注。目前,油气回收膜有两种:优先透油气膜和油气截留膜。其中油气截留膜具有泄露风险小、运行简单、安全可靠等优点,因此在处理石油储运行业产生的油气过程中,具有潜在的经济效益与环境效益。在膜分离过程中,分离膜的性能决定膜技术的经济性和实用性。而膜材料对分离膜的性能有着至关重要的作用,因此膜材料的研究是膜法油气回收技术的关键。 自具微孔高分子聚合物(polymers of intrinsic microporosity,PIMs)是近年来出现的一种新型高分子有机微孔材料,是目前具有较好应用前景的气体分离膜材料。本文从三蝶烯出发制备出聚合物,将聚合物溶液涂在聚四氟乙烯(PTFE)的支撑体上制备出复合膜,并将复合膜用于氮气/环己烷混合体系的分离研究。主要研究内容如下: 2,6,14-三氨基三蝶烯的合成及表征:三蝶烯先与硝酸发生硝化反应,然后将硝化产物与一水合肼发生还原反应得到2,6,14-三氨基三蝶烯,考察反应时间、反应温度、催化剂用量等条件对产物收率的影响,并进行条件优化。最后,将产物进行傅里叶变换红外、核磁共振、质谱表征,结果表明产物为2,6,14-三氨基三蝶烯。 三蝶烯基聚酰胺及复合膜的制备与性能研究:将2,6,14-三氨基三蝶烯与癸二酰氯进行缩聚反应,并利用缩聚原液进行涂膜,制备油气截留型分离复合膜。研究缚酸剂用量、单体浓度、单体摩尔比等因素对缩聚原液体系状态的影响。利用制备的复合膜进行氮气/环己烷混合体系的分离研究。考察原料气浓度、操作压力等条件对环己烷截留率的影响,结果表明分离膜对环己烷的截留率在81%左右。同时考察了复合膜的长期稳定性能,结果发现膜稳定性能欠佳。 改性三蝶烯基聚酰胺及复合膜的制备与性能研究:为了提高膜的分离稳定性能,在2,6,14-三氨基三蝶烯与癸二酰氯的反应体系中引入含有醚键的化合物,开发了在非质子极性溶剂中具有较好溶解性的聚合物,制备出新型油气截留型分离膜。将分离膜用于氮气/环己烷混合体系的分离研究。研究原料气浓度、操作压力对环己烷截留率的影响以及复合膜的长期稳定性能。结果表明环己烷的截留率在86%左右,且在一个月的稳定性实验中,性能保持不变。