【摘 要】
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从自然界的生命活动到人类社会的生产生活,铁占据着重要的地位。因为其低毒性环境友好的优点,铁做为催化剂倍受研究者的关注。而利用重要的三级胺的C-H键直接官能化,构造更复杂
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从自然界的生命活动到人类社会的生产生活,铁占据着重要的地位。因为其低毒性环境友好的优点,铁做为催化剂倍受研究者的关注。而利用重要的三级胺的C-H键直接官能化,构造更复杂的有机化合物,能提供重要的医药中间体和化工原料,具有高效高原子经济性,更符合现代化学的能源要求。因此开发低毒高效高原子经济性的铁催化C-H键氧化活化体系,具有重大的经济价值和学术价值。 本论文采用铁作为催化剂,过氧化物作为氧化剂,初步研究和探讨了铁催化氧化体系在三级胺氧化活化中的应用。 主要研究成果有如下几个方面: (1)羰基铁催化氧化三级胺构造三分子氧化偶联产物。在铁催化氧化体系下,一分子β二酮与两分子三级胺发生交叉偶联,得到三分子氧化偶联产物。通过底物适用性拓展和初步的机理研究表明,反应可能是通过β二酮与一分子三级胺进行氧化偶联,再与第二分子三级胺反应得到产物。 (2)铁催化炔与NXS,H2O加成的选择性研究。炔与NBS在四氢呋喃溶剂条件下加成生成α,β二溴代烯,可能是自由基机理;而在水溶剂下加入铁催化剂可选择性生成α二溴代酮。关于此反应的机理,特别是铁催化剂的作用,有待进一步研究。
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