基于PMBP的N2O2型配体及其钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）配合物的合成、结构、Hirshfeld分析与荧光性质研究

• 作 者: 康全鹏
• 出 处: 兰州交通大学
• 发表日期: 2020年03期
• 关键词: N2O2配体 过渡金属配合物 合成 晶体结构 荧光性质

Salamo型化合物作为现代配位化学领域中的一种新型的衍生物,已经受到越来越多的关注和研究。它是在Salen型化合物的基础上衍生而来,与Salen型化合物相比而言,其稳定性更强,揉曲性更佳和配位模式更多样。过渡金属盐,稀土金属盐与Salamo型配体混合反应,可获得结构多样的金属配合物。这类配合物中存在着诸多氢键,C-H···π和π···π作用,通过氢键作用自组装可形成超分子结构,并且金属配合物具有广泛的应用,尤其是在光学性质、磁性材料、细胞成像、催化等领域表现出其独特的性质和潜在的应用前景。所以,设计并合成具有Salamo型配体及其衍生物的研究具有重要的意义。本论文中,首先,1,2-二胺氧乙烷和1,3-二胺氧丙烷被成功制备,选用1–苯基–3–甲基–4–苯甲酰基–5–吡唑啉酮（PMBP）为反应原料,选择最佳的反应温度和溶剂比例,用以上两种二胺分别和1–苯基–3–甲基–4–苯甲酰基–5–吡唑啉酮（PMBP）进行缩合反应,制备并纯化基于PMBP基团的N₂O₂型配体H₂L¹和H₂L²。利用配体H₂L¹与过渡金属盐（醋酸镍和醋酸钴）反应,制备得到了两个单核的金属配合物,分别为:[Ni（L¹）（MeOH）₂]·MeOH（1）,[Co（L¹）（MeOH）₂]（2）。利用X-射线单晶衍射分析方法测定了这两个配合物的结构,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、Hirshfeld表面分析等对其进行了表征,除此之外还对配合物的超分子结构,荧光性质等进行了较深入的研究。其次,优化反应条件,将配体H₂L²与过渡金属盐（醋酸镍、醋酸铜和硝酸锌）反应,制备得到了四个金属配合物,分别为:[Ni₃（L²）₃（EtOH）₆]（3）,[Ni₃（L²）₃（H₂O）₆]（4）,[Cu₄（L²）₄]·2CHCl₃（5）和[Zn₃（L²）₃（H₂O）₃（MeOH）₃]（6）。同样通过X-射线单晶衍射仪测定了它们的晶体结构,并通过一些常规方法对其进行了物理化学性质方面的表征,并对配合物3–6的合成方法、晶体结构、超分子作用、溶剂效应和荧光性质等进行了较系统深入的讨论研究。