溶液共沸法合成星型聚乳酸的研究以及动力学讨论

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本文以溶液共沸法为合成手段,通过研究聚乳酸合成前期动力学确定了最终的实验条件。结果表明,提高外部温度能使反应体系前期排水完全,但也易造成解聚反应的发生。催化剂可加快聚合速度,提高产物的分子量。氮气通入,对于体系的传质有较大的影响,能将水分有效地带出体系,但通入量过大则因冷凝不充分而造成体系中溶剂损失。用Yogesh本体聚合建立的数学模型对实验结果计算的转化率进行拟合,发现两者较为类似,在聚合机理上是一致的。   以辛酸亚锡为催化剂、二甲苯为带水剂,多元醇及多元酸为引发剂,研究了以溶液法制备多臂星型聚乳酸的可行性,使用核磁共振、DSC、GPC等手段对产物进行了表征。结果表明,以溶液法合成星型聚乳酸是可行的,但与丙交酯开环聚合制备星型聚乳酸的方法相比,溶液法在产物结构和分子量控制上并不十分有效,由于反应受到多官能团核引发剂空间位阻和反应概率的影响,聚乳酸产物的结构除星型结构外也同时存在大量的线型结构。但随着反应时间的延长,部分线型结构聚乳酸会接枝到星型结构聚乳酸上,增加了星型聚乳酸的分子量。   对星型聚乳酸与线型聚乳酸的溶液浇铸法共混进行了研究,红外结果证明,两者之间不发生化学反应,所制得样品为物理共混膜。由于星型聚乳酸存在支化链段,可能使共混物之间形成了类似于物理交联的结构,提高了共混物的弹性模量,而且对共混物分子量也有一定的影响。由于两者在化学组成上相同,共混后并不改变其晶形,但熔点和结晶度发生改变。
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