超薄类金刚石(DLC)膜的热稳定性研究

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采用真空阴极磁过滤电弧法(FCVA)和电子回旋共振化学气相沉积法(ECR-CVD)沉积厚度为2 nm至50 nm的类金刚石薄膜。在高纯氩气环境中对DLC薄膜进行常规退火处理,并利用波长为808 nm的激光对厚度为2nm的ta-C薄膜进行加热。利用可见光拉曼光谱仪、宽光谱变角度椭偏仪、原子力显微镜、扫描电子显微镜和表面轮廓仪等对类金刚石薄膜的结构、光学性能、表面形貌,以及内应力随薄膜厚度和退火温度的变化进行了测量,分析了类金刚石薄膜的结构和热稳定性随膜厚的变化。   实验结果表明,FCVA法沉积的DLC薄膜结构为ta-C,ECR-CVD法沉积的DLC薄膜结构为a-C:H。厚度明显影响ta-C和a-C:H薄膜的结构和性能。随着厚度由2 nm增大到50 nm,ta-C薄膜中的sp3键含量和Eg先增大后减小,厚度为30 nm时薄膜中的sp3键含量和Eg最大。随着厚度增加,ta-C薄膜的Ra和表面能呈先减小后增大的变化趋势,厚度为5 nm时Ra最小,厚度为30 nm时表面能最小。随着厚度由2nm增大到50 nm,a-C:H薄膜中的sp3键含量和Eg逐渐增大;a-C:H薄膜的Rα和表面呈现逐渐减小的趋势。   ta-C和a-C:H薄膜表现出不同的热稳定性,厚度相同时,ta-C薄膜具有更好的热稳定性。随厚度增大,ta-C和a-C:H薄膜的热稳定性逐渐改善。随着退火温度的升高,薄膜的结构发生转变,不同厚度的ta-C和a-C:H薄膜结构转变温度不同。厚度为2nm和5 nm的ta-C薄膜和各个厚度的a-C:H薄膜,退火温度为300℃时薄膜中的sp3键向sp2键转变,sp2键含量增大;退火温度为600℃时,薄膜结构变为微晶态。退火温度为400℃时,厚度为10 nm的ta-C薄膜结构发生转变;厚度为30 nm和50 nm的ta-C薄膜的结构转变发生在600℃。经600℃退火后,厚度为10 nm、30 nm和50 nm的ta-C薄膜的Raman图谱的D峰强度明显增大,表明薄膜的结构发生明显转变但仍保持非晶态。   随着退火温度升高,ta-C薄膜的Ra基本保持不变;a-C:H薄膜的Rα呈逐渐增大的趋势;厚度为2 nm、5 nm和10 nm的ta-C和a-C:H薄膜的Ks和Eg变化不明显。温度升高至400℃时,厚度为30 nm和50 nm的ta-C薄膜的Ks缓慢增大而Eg缓慢减小。退火温度升高至600℃,Ks快速减小,Eg快速增大。退火温度升高到180℃时,厚度为30 nm和50 nm的a-C:H薄膜的Eg增大:温度继续升高到300℃时,Eg明显减小:到600℃时,Eg均减小到约为1.0 eV。   随退火温度升高,薄膜的残留内应力逐渐减小,薄膜内应力在退火温度为180℃时开始释放。退火温度低于400℃时,ta-C薄膜的内应力释放缓慢;温度为600℃时,薄膜的残留内应力为32.4%。a-C:H薄膜内应力释放比例随退火温度的升高而不断增加,温度为600℃时,薄膜的残留内应力为2.7%。   激光功率增大到200 mW时,ta-C薄膜的结构基本保持不变;随着激光功率增大到300 mW,ta-C薄膜结构开始发生明显变化,sp3键向sp2键转变,但薄膜的表面形貌保持稳定;随着激光功率继续增大到400 mW,ta-C薄膜中sp3键向sp2键的转变量增大,薄膜表面粗糙度开始明显增大;激光功率为500 mW时,Raman图谱的D峰强度迅速增大,薄膜中大量的sp3键向sp2键转变,薄膜中的sp2六原子环含量和薄膜表面粗糙度迅速增大,出现凹凸不平的表面形貌。
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